6万吨丙稀分离工段工艺设计.docx
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6万吨丙稀分离工段工艺设计
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6万吨丙稀分离工段工艺设计
所在学院
专业班级
化学工程与工艺
学生姓名
学号
6万吨丙稀分离工段工艺设计
内容摘要
丙烯是石油化工的基本原料之一,在原油加工中具有重要作用。
由裂解气净化与分离工段的丙烯精馏塔分离出的丙烯除了用于生产聚丙烯外,还大量地作为生产丙烯腈,丁醇,辛醇,环氧丙烷,异丙醇等产品的主要原料。
为了更好的提高生产能力,本着投资少,能耗低,效益高的想法,本文对年产6万吨丙烯精馏塔进行了设计。
本设计首先采用简捷法初步算出了理论塔板数,利用恩特伍德公式确定最小回流比,然后以简捷法的计算结果作为初值,应用AspenPlus软件对丙烯精馏塔操作进行了稳态模拟,并以经济指标为目标函数,对操作条件进行了优化,得出了塔顶丙烯收率为99.6%的最佳塔板数、回流比以及进料位置(murphree板效率为60%)。
接着进行全塔模拟,依然以塔顶丙烯收率为99.6%为标准,确定了各塔(乙烯塔、乙烷塔、丙烯塔、丙烷塔、甲烷塔)的塔板数、回流比及进料位置(murphree板效率为60%)等设计参数。
之后改变整体模拟过程的进料组成(裂解气来源与模拟过程不同),即对进料组成进行微调后,可以测算整体装置弹性区间。
用AspenPlus软件进行模拟,结果发现本组整体装置模型结果的模拟结果与上一种进料组成相差不大。
经软件模拟,当丙烯含量处于14-14.8%之间,乙烯含量处于28.3-28.7%之间的时候(油质介于轻柴油和抽余油之间)丙烯收率仍可以达到99.5%的水平,此为整体装置的操作弹性区间。
由于对丙烯纯度要求极高,本文设计的精馏塔塔板数较多,丙烯塔较高,因此设计为两个塔。
最后以优化后的精馏塔结果为基础,确定了该塔的设备参数,塔径,浮阀塔盘,塔高,热负荷,从而设计了塔底再沸器,塔顶冷凝器以及塔体主要设备。
流程简单,投资较少,操作较为简单,基本可以满足丙烯优等品的工业生产。
关键词:
丙烯;精馏塔;AspenPlus;优化
Abstract
PropyleneisoneofrawmaterialsforPetrochemicalindustry,itoccupiesanimportantplaceintheprocessingofcrudeoil.Rectifyingcolumnpurifiedandsepratedpyrolysisgastogetpropylenethatlargelyusestoproductprincipalrawmaterialoftheacrylonitrile,butylalcohol,octylalcohol,propyleneepoxideandisopropanol.Inordertoimproveproductioncapacitywithlowinvestmentandpower,highbenifit,thispapersdesignarectifyincolumnthatannuallyproducts60thousandtonpropylene.Fristly,usingshortcutmethodfiguresouttheoreticalplatenumberandUnderwoodequationtoconfirmminimumrefluxratio,thenusingthemasinitialvalueareappliedtoASPENPLUStocarryoutsteady-statesimulationandusingeconomicindicatorsasobjectivefunctiontooptimizeundertheoperationalconditionandget99.6%yieldofpropyleneintopcolumn,thebestnumberofplate,refluxratioandoptimumfeedlocation(supposedtheplateefficiencyis60%).Thenthewholetowersimulationisstillthetopofthetowerpropyleneyieldof99.6%asastandard,determinethetower(thetowerofethylene,ethanetower,propylenetower,propanetower,towerofmethane)ofplates,refluxratioandfeedexpectedposition(murphreeplateefficiencyof60%)andotherdesignparameters.Afterchangingtheoverallsimulationprocessfeedcomposition(crackedgassourcesanddifferentsimulation),thatisfine-tuningofthefeedcomposition,thedevicecanmeasurethewholerangeofflexibility.WithAspenPlussoftwareforsimulation,andfoundtheresultsofthegroupasawholeunitmodelsimulationresultswiththepreviousonekindoffeedcompositionorless.Thesoftwaresimulation,whenthepropylenecontentisbetween14and14.8%,ethylenecontentisbetween28.3~28.7%ofthetime(betweenoilandlightdieseloilbetweenraffinate)propylenecollectionrateisstilluptothelevelof99.5%Thisisawholerangeofdevicesoperatingflexibility.Becauseofthehighpuritypropylene,thepaperdesignofdistillationplatesmorepropylenetowerhigher,sothedesignoftwotowers.Finally,afterdistillationtooptimizebasedontheresultstodeterminetheparametersofthetowerequipment,towerdiameter,floatingvalvetray,tower,heatload,inordertodesignabottomreboiler,condenserandtowertowermajorequipment.Simpleprocess,lessinvestment,operationisrelativelysimple.Superiorproducttomeetthebasicindustrialproductionofpropylene.
Keywords:
propylene;distillationcolumn;AspenPlus;optimizaion
第一章绪论
1.1石油
石油主要成分为甲烷,同时含有少量的乙烷和丙烷以及一氧化碳、氮气等。
通过对石油的炼制可得到汽油、煤油、柴油等燃料以及各种机器的润滑剂、气态烃。
通过化工过程,可制得合成纤维、合成橡胶、塑料、农药、化肥、医药、油漆、合成洗涤剂等。
因此,石油被广泛运用于交通运输、石化等各行各业,被称为经济乃至整个社会的“黑色黄金”、“经济血液”。
石油的流动改变着世界政治经济的格局,只要没有一种新的燃料能取代石油,国际间石油的争夺就不会停止。
不可否认,上个世纪海湾地区爆发的几次战争,石油是其背后的重要动因。
石油危机对国民经济的打击是非常可怕的。
1973年第一次石油危机使美国经济“缩水”1/3,通货膨胀率从3.4%上升到12.2%,失业率从4.9%上升到8.5%;20世纪80年代初的第二次石油危机则使美、英的GDP负增长率分别为0.2%和2.4%。
在我国,由于前几次石油危机爆发时经济对外开放程度还不高,因而影响不大。
但随着我国经济与世界市场联系的日益紧密,我国对石油的敏感度越来越高。
以现在中国每天进口200万桶石油计算,如果国际油价每桶上涨5美元,那么中国每天就要多支付1000万美元,直接导致国内生产总值(GDP)下降0.4-0.5个百分点,石油对我国经济的重要性已被提高到战略高度加以重视。
1.2炼油过程
(1)常压蒸馏和减压蒸馏
常压蒸馏和减压蒸馏习惯上合称常减压蒸馏,常减压蒸馏基本属物理过程。
原料油在蒸馏塔里按蒸发能力分成沸点范围不同的油品(称为馏分),这些油有的经调合、加添加剂后以产品形式出厂,相当大的部分是后续加工装置的原料。
因此,常减压蒸馏又被称为原油的一次加工。
包括三个工序:
原油的脱盐、脱水;常压蒸馏;减压蒸馏。
(2)催化裂化
催化裂化是在热裂化工艺上发展起来的,是提高原油加工深度,生产优质汽油、柴油最重要的工艺操作。
原料主要是原油蒸馏或其他炼油装置的350-540℃馏分的重质油。
催化裂化工艺由三部分组成:
原料油催化裂化、催化剂再生、产物分离。
催化裂化所得的产物经分馏后可得到气体、汽油、柴油和重质馏分油。
部分重质油返回反应器继续加工称为回炼油。
催化裂化操作条件的改变或原料波动,可使产品组成出现变化。
(3)催化重整
催化重整(简称重整)是在催化剂和氢气存在下,将常压蒸馏所得的轻汽油转化成含芳烃较高的重整汽油的过程。
如果以80-180℃馏分为原料,产品为高辛烷值汽油;如果以60-165℃馏分为原料油,产品主要是苯、甲苯、二甲苯等芳烃,重整过程副产氢气,可作为炼油厂加氢操作的氢源。
重整的反应条件是:
反应温度为490-525℃,反应压力为1-2兆帕。
重整的工艺过程可分为原料预处理和重整两部分。
(4)加氢裂化
加氢裂化过程是在高压、氢气存在下进行,需要催化剂,把重质原料转化成汽油、煤油、柴油和润滑油。
加氢裂化由于有氢存在,原料转化的焦炭少,可除去有害的含硫、氮、氧的化合物,操作灵活,可按产品需求调整。
产品收率较高,而且质量好。
它是在较长反应时间下,使原料深度裂化,以生产固体石油焦炭为主要目的,同时获得气体和液体产物。
延迟焦化用的原料主要是高沸点的渣油。
延迟焦化的主要操作条件是:
原料加热后温度约500℃,焦炭塔在稍许正压下操作。
改变原料和操作条件可以调整汽油、柴油、裂化原料油、焦炭的比例。
(5)炼厂气加工
原油一次加工和二次加工的各生产装置都有气体产出,总称为炼厂气,就组成而言,主要有氢、甲烷、由2个碳原子组成的乙烷和乙烯、由3个碳原子组成的丙烷和丙烯、由4个碳原子组成的丁烷和丁烯等。
它们的主要用途是作为生产汽油的原料和石油化工原料以及生产氢气和氨。
发展炼油厂气加工的前提是要对炼厂气先分离后利用。
炼厂气经分离作化工原料的比重增加,如分出较纯的乙烯可作乙苯;分出较纯的丙烯可作聚丙烯等。
1.3裂解气的净化与分离
工业生产上采用的裂解气分离方法,主要有深冷分离和油吸收精馏分离两种。
1.3.1深冷分离
深冷分离是在-100℃左右的低温下,将裂解气中除了氢和甲烷以外的其它烃类全部冷凝下来。
然后利用裂解气中各种烃类的相对挥发度不同,在合适的温度和压力下,以精馏的方法将各组分分离开来,达到分离的目的。
特点:
经济技术指标先进,产品纯度高,分离效果好,但投资较大,流程复杂,动力设备较多,需要大量的耐低温合金钢。
宜于加工精度高的大工业生产。
裂解气经压缩和制冷、净化过程为深冷分离创造了条件—高压、低温、净化。
深冷分离的任务就是根据裂解气中各低碳烃相对挥发度的不同,用精馏的方法逐一进行分离,最后获得纯度符合要求丙烯产品。
裂解气深冷分离工艺流程,包括许多个操作单元。
每个单元所处的位置不同,可以构成不同的流程。
目前具有代表性三种分离流程是:
顺序分离流程,前脱乙烷分离流程和前脱丙烷分离流程。
1.3.2油吸收法
油吸收法是利用裂解气中各组分在某种吸收剂中的溶解度不同,用吸收剂吸收除甲烷和氢气以外的其它组分,然后用精馏的方法,把各组分从吸收剂中逐一分离。
特点:
方法流程简单,动力设备少,投资少,但技术经济指标和产品纯度差。
该方法目前已经被淘汰。
图1—1裂解气净化与分离的工艺流程
1.4丙烯
1.4.1丙烯的性质
丙烯(propylene,CH2=CHCH3)常温下为无色、无臭、稍带有甜味的气体。
分子量42.08,密度0.5139g/cm(20/4℃),冰点-185.3℃,沸点-47.4℃。
易燃,爆炸极限为2%~11%。
不溶于水,溶于有机溶剂,是一种属低毒类物质。
丙烯是三大合成材料的基本原料,主要用于生产丙烯晴、异丙烯、丙酮和环氧丙烷等。
1.4.2丙烯的生产工艺
(1)增产丙烯的FCC工艺技术
与传统的FCC相比,这类工艺技术操作条件更为苛刻,要求反应温度、剂油比更高,催化时间更短。
运用这些技术,虽然汽油收率会受到一定影响,但汽油中的烯烃含量降低,质量得以提高,丙烯的产量比传统FCC高2~4倍。
我国炼油工业催化裂化加工能力大、掺渣比高,造成汽油中烯烃含量高,开发应用增产丙烯的FCC工艺技术,在提高油品质量的同时,为下游提供更多的低碳烯烃,具有良好的市场前景。
(2)低碳烯烃裂解制丙烯工艺技术
低碳烯烃裂解是将C4-8烯烃在催化剂作用下转化为丙烯和乙烯的工艺,它不仅可以解决炼厂和石脑油裂解副产的C4-8的出路问题,又可以增产高附加值的乙烯、丙烯产品,成为近年研究较为活跃的领域。
烯烃裂解工艺,从投资费用、生产成本与综合收益来看,均是最具吸引力的工艺。
固定床工艺流程相对简单,适于和现有蒸汽裂解结合;流化床工艺流程相对复杂,适于建设大规模生产装置,可以纳入烯烃联合装置,也可以单独建立装置。
随着我国一批大型乙烯裂解装置的扩建与新建,C4+烯烃资源越来越丰富,对开发出自主知识产权的烯烃裂解技术,解决C4+烯烃副产、增产高附加值丙烯需求迫切。
(3)烯烃歧化制丙烯工艺技术
烯烃歧化技术多年以前已经开发成功,只是因为近年来一些地区丙烯价格逐步走高,这一技术又重新引起了人们的重视。
它是一种通过烯烃碳-碳双键断裂并重新转换为烯烃产物的催化反应,目前以乙烯和2-丁烯为原料歧化为丙烯的生产技术研究较为活跃,主要有ABBLummus公司的OCT高温催化剂工艺和法国石油研究院(IFP)的Meta-4低温催化剂工艺。
烯烃歧化工艺可应用于石脑油蒸汽裂解装置增产丙烯,投资增加不多,即可提高石脑油裂解装置的丙烯/乙烯产量比,但缺点是每生产1t丙烯,要消耗掉0.42t乙烯,因此只有在丙烯价格高于乙烯价格、乙烯产量过剩时才是经济可行的。
另外歧化技术不能将异丁烯以及C5-8烯烃转化为丙烯,应用受到一定限制。
近年开发的自动歧化技术,不用或用少量乙烯,应用前景看好。
(4)丙烷脱氢制丙烯工艺技术
丙烷脱氢是强吸热过程,可在高温和相对低压下获得合理的丙烯收率。
丙烷脱氢技术具有3大优势:
首先,是进料单一,产品单一(主要是丙烯);其次,是生产成本只与丙烷密切相关,而丙烷价格与石脑油价格、丙烯市场没有直接的关联,这可以帮助丙烯衍生物生产商改进原料的成本结构,规避一些市场风险;第三,是对于丙烯供应不足的衍生物生产厂,可购进成本较低的丙烷生产丙烯,免除运输与储存丙烯的高成本支出。
与其它生产技术相比,获得同等规模的丙烯产量,丙烷脱氢技术的基建投资相对较低,目前的经济规模是250kt/a。
丙烷原料价格对生产成本影响较大,只有当丙烯与丙烷的长期平均最小价差大于200美元/t时,工厂才能有较好的利润。
中东地区丙烷资源丰富、价格稳定有利于建设丙烷脱氢厂。
我国目前尚不具备建设丙烷脱氢厂的条件,对这方面的研究,可作为一定的技术储备。
(5)甲醇制烯烃工艺技术
在原油价格攀升,天然气或煤炭资源相对丰富的情况下,以天然气或煤为原料生产甲醇,再以甲醇生产烯烃(MTO工艺)或以甲醇生产丙烯(MTP工艺)的技术越来越受关注。
目前比较成熟的工艺主要有UOP/Hydro公司的MTO工艺和Lurgi公司的MTP工艺。
MTO、MTP工艺可作为以石油为原料生产烯烃的替代或补充,与原油和石脑油价格相比,天然气价格相对独立,因此利用MTO技术有利于改善原料成本结构,这对于原油资源日益紧张的我国非常有意义。
与石脑油或乙烷裂解相比,当原油价格高于16美元/bbl或乙烷价格高于3美元/MBtu时,MTO可以提供较低的生产成本和较高的投资回报。
1.4.3丙烯的发展前景
近年来,由于丙烯下游产品的快速发展,极大的促进了中国丙烯需求量的快速增长。
到2010年,中国将不断新增大型乙烯生产装置,同时炼厂生产能力还将继续扩大,这将增加丙烯的产出。
预计2010年,乙烯联产丙烯的生产能力将达到约722万吨/年,丙烯总生产能力将达到1080万吨/年。
乙烯装置联产的丙烯占丙烯总供给的比例将进一步提高。
但同期下游装置对丙烯的需求量年均增长速度将达到5.8%,丙烯资源供应略微紧张。
到2010年,中国丙烯的表观消费量将达到1049万吨。
从当量需求来看,丙烯供需矛盾十分突出。
到2010年,丙烯当量需求的年均增长率将达到7.6%,超过丙烯生产能力的增长速度。
预计到2010年,中国对丙烯的当量需求将达到1905万吨,供需缺口将达到825万吨,届时还将有大量丙烯衍生物进口,中国丙烯开发利用前景的广阔。
1.5丙烯塔
丙烯精馏塔就是分离丙烯—丙烷的塔,塔顶得到丙烯,塔底得到丙烷。
由于丙烯—丙烷的相对挥发度很小,彼此不易分离,要达到分离目的,就得增加塔板数、加大回流比,所以,丙烯塔是分离系统中塔板数最多,回流比最大的一个塔,也是运转费和投资费较多的一个塔。
目前,丙烯精馏塔操作有高压法与低压法两种。
1.6丙烯作用
用于制丙烯腈、环氧丙烷、丙酮、聚丙烯等。
丙烯在酸性催化剂(硫酸无水氢氟酸等)存在下聚合,生成二聚体、三聚体和四聚体的混合物,可用作高辛烷值燃料。
在齐格勒催化剂存在下丙烯聚合生成聚丙烯。
丙烯与乙烯共聚生成乙丙橡胶。
丙烯与硫酸起加成反应,生成异丙基硫酸,后者水解生成异丙醇:
丙烯与氯和水起加成反应,生成1-氯-2-丙醇,后者与碱反应生成环氧丙烷,加水生成丙二醇:
丙烯在酸性催化剂存在下与苯反应,生成异丙苯C6H5CH(CH3)2,它是合成苯酚和丙酮的原料。
丙烯在酸性催化剂(硫酸、氢氟酸等)存在下,可与异丁烷发生烃基化反应,生成的支链烷烃可用作高辛烷值燃料。
丙烯在催化剂存在下与氨和空气中的氧起氨氧化反应,生成丙烯腈,它是合成塑料、橡胶、纤维等高聚物的原料。
丙烯在高温下氯化,生成烯丙基氯CH2=CHCH2Cl,它是合成甘油的原料。
1.7设计内容
本文主要内容是进行年产6万吨丙烯分离工段设计,丙烯精馏塔的原料为从裂解气净化与分离工段脱丙烷塔塔顶产品。
1、对总装置进行了物料衡算,由裂解气的组成和年产6万吨丙烯的条件下,得到裂解气中各组分的含量,以及解装置中乙烯精馏塔、丙烯精馏塔和脱丁烷塔的塔顶、塔底的物料含量。
2、对主体丙烯塔进行工艺计算,由丙烯塔进料组成,操作压力17.4atm和希望得到的丙烯纯度99.6%,饱和液相进料,并按350天/年,24小时/天,以lOOkg/h为基准进料,采用清晰分割法,计算得到塔顶、塔底和进料的物料衡算结果。
3、由于本设计的计算采用ASPENPLUS分离过程模拟软件进行优化,所以估算初值输入ASPENPLUS进行优化。
设出塔顶、塔底温度和压强,用P-T-K图初步确定K值,并求出相对挥发度a和板效率,采用简捷法芬斯克方程初步算出了理论塔板数,估算出实际塔板数,利用恩特伍德公式确定最小回流比,然后以计算结果作为初值,输入ASPENPLUS过程流程模拟系统进行优化,以确定K值、塔顶、塔底温度和压强、进料温度、进料板位置和总塔板数。
之后再进行全塔模拟,模拟可以满足设计要求的各塔塔板数、进料板数及回流比。
改变进料组成,进行弹性分析,发现弹性区间不大,丙烯收率仍可以满足要求,此为整体装置的操作弹性区间。
4、由于浮阀塔具有生产能力大,操作弹性大,塔板效率高,气体压强降及液面落差较小,塔的造价低等优点,所以本次丙烷塔采用的是浮阀塔。
对精馏塔设计的主要物性数据计算,包括:
气相平均分了量、气相密度、液相平均分子量、液相密度、液相表而张力、液相黏度、气相体积流量、液相体积流量。
计算塔的有效高度、溢流装置,对塔板进行布置及确定浮阀数目及排列方式,对浮阀塔进行流体力学验算并绘制出塔的负荷性能图。
最后,对附属设备冷凝器和再沸器以及接管、封头、裙座、除沫器和人孔,按文献《化工设备设计手册》、《塔设备设计》查找选取适合的设备。
第二章物料衡算
2.1裂解气组成
查《合成纤维单体工艺学》【1】表2-1,裂解气的组成得:
丙烯的质量含量14.80%,并且在丙烯塔可得到纯度为99.6%的丙烯,则可认裂解气中的丙烯全部从丙烯塔分离得出丙烯产品。
因为年产6万吨丙烯,
则裂解气的总量=
=40.54×104吨/年=48.26
丙烷=40.54×104×0.59%=2.39×103吨/年=0.2845
C4馏分=40.54×104×9.56%=3.88×104吨/年=4.524
裂解汽油=40.54×104×19.6%=7.95×104吨/年=9.464
乙烷=40.54×104×11.06%=4.48×104吨/年=5.333
乙烯=40.54×104×28.7%=11.63×104吨/年=13.8452
甲烷=40.54×104×11.5%=4.66×104吨/年=5.5476
H2=40.54×104×0.9%=3.65×103吨/年=0.4345
H20=40.54×104×3.24%=1.31×104吨/年
杂质=40.54×104×0.05%=202.7吨/年
乙烯精馏塔:
塔顶乙烯的纯度为99%,则乙烯=0.99×11.63×104吨/年=11.51×104吨/年
塔底的物料:
剩余乙烯+乙烷=4.48×104+(11.63-11.51)×l04=4.6×104吨/年
丙烯精馏塔:
塔顶丙烯纯度为99.6%,则丙烯=0.995×6×104吨/年=5.976×104吨/年
塔底的物料:
剩余丙烯+丙烷=2.39×l03+(6-5.976)×l04=2.394×103吨/年
脱丁烷塔:
塔顶C4馏分纯度为99.9%,则认为塔顶全为C4馏分=3.88×104吨/年
塔底:
裂解汽油=7.95×104吨/年
分离流程物料衡算结果如下表
表2-1裂解气进入分离流程
组分
流量
丙烯
6×104吨/年
丙烷
2.3
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