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第一章氢及稀有气体
1•氢气的制备
实验室:
Zn+2HCI=ZnCI2+H咎
军事上:
CaH2+2H2O—Ca(OH)2+2出T
2•稀有气体化合物
1第一个稀有气体化合物:
Xe+PtF6—
Xe+[PtF6]
(无色)(红色)(橙
黄色)
2氙的氟化物水解:
2XeF2+2H2O—2XeT+4HF+QT
6XeF4+12H2O==2XeO3+4XeT+3O2T+24HF
XeF6+3H2O—XeO3+6HF
3氙的氟化物为强氧化剂:
XeF2+H2>Xe+2HF
XeF2+H2O2—Xe+2HF+O2T
第二章碱金属与碱土金属元素
一、碱金属与碱土金属(铍、镁除外)元素溶于液氨,生成溶剂合电子和阳离子成具有导电性的深蓝色溶液。
e-(NH3)y
碱土金属M(S)+(x+2y)NH3
M2+(NH3)x+2e-(NH3)y
、氢化物
氢化物共分为离子型、共价型、过渡型
离子型氢化物是极强的还原剂:
TiCl4+4NaH—Ti+
4NaCI+2H2T
LiH能在乙醚中同B3+Al3+Ga3+等的无水氯化物结合成复合氢化物,如氢化铝锂的生成。
4LiH+AICI3乙^Li[AIH4]+3LiCI
氢化铝锂遇水发生猛烈反应Li[AIH4]+4H2O=LiOHJ
+AI(OH)3J+4H2T
三、氧化物
1、正常氧化物
碱金属中的锂和所有碱土金属在空气中燃烧时,分
别生成正常氧化物Li2O和M0。
其他碱金属正常的氧化物是用金属与他们的过氧化物或硝酸盐相作用制得。
Na2O2+2Na=2Na2O
2KNO3+1OQ6K2O+N2?
碱土金属氧化物也可以由他们的碳酸盐或硝酸盐加热分解得到。
CaC03丄CaO+CO2T
2Sr(NO3)2」^2SrO+4NO2+O2T
2、过氧化物与超氧化物
过氧化物是含有过氧基(一O—O―)的化合物,可看作是H2O2的衍生物。
除铍外,所有碱金属和碱土金属都能形成离子型过氧化物。
2Na+02300一5叫Na2O2
除锂、铍、镁外,碱金属和碱土金属都能形成超氧化物。
K+O2=KO2
3、臭氧化物
在低温下通过03与粉末状无水碱金属(除Li夕卜)氢氧化物反应,并用液氨提取,即可得到红色的M03固体:
3M0H(S)+2O3(g)=2MO3(s)+MOHH20(s)+1/2O2(g)
四、氢氧化物
碱金属和碱土金属的氧化物(除BeO、MgO夕卜)与水作用,
即可得到相应的氢氧化物,并伴随着释放出大量的热:
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M2O+H2O=2MOH
MO+H2O=M(OH)2
1、碱金属和碱土金属的氢氧化物的碱性
碱金属和碱土金属氢氧化物[除Be(OH)2外]均成碱性,同族元素氢氧化物碱性均随金属金属元素原子序数的增加而增强。
氢氧化物酸碱性递变规律可用R—O—H规则表示。
RO—+HJR—O—l-HR++OH—
离子势$=阳离子电荷/阳离子半径
0的值越大,按酸式电离;反正,按碱式电离。
2、碱金属和碱土金属溶解性
碱土金属氢氧化物的溶解度比碱金属氢氧化物小得多,并且同族元素的氢氧化物的溶解度从上往下逐渐增大。
五、盐类
晶体类型:
离子晶体,具有较高的熔沸点。
颜色:
碱金属离子(M+)和碱土金属离子(M2+)都是无色的。
热稳定性:
碱金属盐具有较高的热稳定性,唯有硝酸盐热稳定性较差。
4LiN03—650°^2Li2O+4NO2T+O2T
2NaNO3-^^2NaNO2+O2T
2KNO3^^2KNO2+O2T
第三章卤素和氧族元素
川A〜VA族同族元素从上往下低氧化数化合物稳定性增
强,高氧化数化合物的稳定性减弱,这种现象称为惰性电子
队效应”。
一、卤素单质
(1)卤素与单质的反应
卤素单质都能与氢反应:
X2+H2f2HX
(2)卤素单质与水反应
卤素单质与水发生两类反应,第一类是对水的氧化作用:
2X2+2出0—4HX+02T
第二类是卤素的水解作用,及卤素的歧化反应:
X2+H20-H++X■+HXO
F2氧化性强,只能与水发生第一类反应,Cl2、B「2缓
慢的置换出水中的氧。
碘非但不能置换出水中的氧,相反,氧作用于HI溶液
会使12析出:
2「+2H++1/2O2=l2+H2O
氯气的制备:
工业上:
MgCl2(熔融Mg+CI2T
实验室:
MnO2+4HCI(浓)一MnCI2+CI2T+2H2O
2KMnO4+16HCI(浓)~2MnCl2+2KCI+5CI2T+8H2O
溴的制备:
CI2+2Br-2CI+Br2
工业上用海水提取溴:
3CO32-+3B「2—5BL+BrOa-+3CO2T
5Br-+BrOa-+6H+一3Br2+3出0
碘的制备:
碘可以从海藻中提取
CI2+2I-—-2CI"+I2
12+「=I3
注意:
制碘过程中应避免加入过量氯气,因为过量氯
气会把碘近一步氧化成碘酸:
I2+5C12+6H20—2IO3■+
10C1■+12H+
、卤化氢与氢卤酸
工业上盐酸制备:
H2+Cl2T^2HCI
制备氟化氢及少量卤化氢:
CaF2+2H2SO4(浓)」Ca(HSO4)2
+2HFT
NaCI+H2SO4(浓NaHS04+HCIT
溴化氢和碘化氢不能用浓硫酸制备,因为浓硫酸可将溴化氢
和碘化氢部分氧化为单质:
H2SO4(浓)+2HB「—B「2+SO2T+2H2O
H2SO4(浓)+8HI亠412+H2ST+4H2O
磷酸能代替硫酸反应制备溴化氢与碘化氢,但因磷酸成本高用
磷代替:
3Br2+2P+6H2O—2H3PO3+6HBrT
312+2P+6H2O—2H3PO3+6HIT
三、氯的含氧酸及其盐
1、次氯酸及盐
氯气和水作用生成次氯酸盐:
C12+H20=HCI0+HCI
次氯酸分解有以下三种方式:
2HCI02HCI+02f分解)
3HCI02HCI+HCI03(歧化)
2HCI0脱水剂.CI2O+出0(脱水)
把氯气通入冷碱溶液,可生成次氯酸盐,反应如下:
CI2+2Na0H一NaCIO+NaCI+H2O
2CI2+3Ca(OH)240度以下*Ca(CI0)2+CaC“Ca(0H)2H2O+出0
2、氯酸及盐
制备:
Ba(CIO3)2+H2SO4一BaS04J+2HCI03
氯酸仅存在于溶液中,含量提高到40%即分解:
8HCIOL4HCIO4+302f+2CI2f+2H2O
氯酸是强酸,又是强氧化剂,它能将碘氧化为碘酸:
2HCIO3+12一2HIO3+C12?
氯酸钾是最重要的氯酸盐,在催化剂存在时,200C下即可分
解为氯化钾和氧气:
2KCIO3MnO>2KCI+302T
在400C左右,如果没有催化剂,主要分解为高氯酸钾和氯化
钾:
4KCI03*3KCI04+KCI
CI03■+6I■+6H+—312+CI■+3H2O
氯酸钾的制备:
NaCI+3出0^^NaCI03+3H2T
NaCI03+KCIKCI03+NaCI
3、高氯酸及盐
高氯酸的制备:
KCI04+H2SO4—HCI04+KHS04
无水高氯酸比较稳定,浓高氯酸不稳定,受热分解:
4HCI04^2CI2T+702T+2H2O
先将酸的含氧酸及其盐的氧化性、热稳定性和酸性总结如下
热稳定性增加
氧化性减弱
MCIO
MCIO2
MCIO3
MCIO4
234QQQQcccCHHHH
酸性增加
氧化性减弱
热稳定性增加
含氧酸含氧酸盐
热稳定性增加
氧化性减弱
四、卤素离子的鉴定
⑴CI"的鉴定
氯化物溶液中加入AgNO3,即有白色沉淀生成,该沉淀不溶于HNO3,但能溶于稀氨水,酸化时沉淀重新析出:
一+
CI+Ag=AgCIJ
+——
AgCI+2NH3=[Ag(NH3)2]+CI
斗一斗斗
[Ag(NH3)2]+CI+2H=AgCIJ+2NH4
(2)Br一的鉴定
溴化物溶液中加入氯水,再加CHCI3或CCI4,振摇,有
机相显黄色或红棕色:
2Br■+CI2=Br2+2CI一
(3)I一的鉴定
碘化物溶液中加入少量氯水或加入FeCb溶液,即有12
生成。
I2在CCI4中显紫色,如加入淀粉溶液则显蓝色:
2I■+CI2=I2+2CI一
2I■+2Fe3+=I2+2Fe2+
五、氧族元素
周期表中的WA族元素,包括氧(0)、硫(S)、硒(Se)、碲(Te)、钋(Po)五个元素,通称为氧族元素。
1、氧和臭氧
(1)臭氧的分子结构:
组成臭氧的3个分子呈V形排列,三个氧原子采取sp2杂化,形成三电子四中心的大n键。
以t?
4表示,臭氧中无单电子,故为反磁性物质。
(2)大n键形成条件:
(A)这些原子在同一平面上
(B)每一原子有一互相平行的p轨道
(C)p轨道数目的两倍大于p电子数
大n键用符号nab表示。
其中a为组成大n键的原子数,b为组成大n键的电子数。
(3)臭氧的鉴定:
O3+2I■+2H十―b+O2T+H20(可从碘化钾溶液中使碘析出)
2、过氧化氢
(1.1)弱酸性
H2O2是一极弱的二元弱酸:
H2O2=H+HO2K「a1=2.2X012
H02_=H++。
2_(过氧离子)
H2O2的K「a2更小。
H2O2作为酸,可以与一些碱反应生成盐,即为过氧化物(peroxide),例如:
H2O2+Ba(OH)2=BaO2+2H2O过氧化物不同于二氧化物(dioxide),在过氧化物分子中存在过氧键,而二氧化物中则没有过氧键。
(1.2)热不稳定性
纯的H2O2溶液较稳定些。
但光照、加热和增大溶液的碱度都能促使其分解。
重金属离子(Mn2+、Cr3+、Fe3+、MnO2
等)对H2O2的分解有催化作用。
H2O2的分解反应是一个歧化反应:
2H2O2=2H2+。
2
为防止分解,通常把H2O2溶液保存在棕色瓶中,并应存
放于阴凉处。
(1.3)氧化还原性
在H2O2分子中0的氧化数为一1,处于中间价态,所以H2O2既有氧化性又有还原性,也能发生歧化反应。
例如,H2O2在酸性溶液中可将「氧化为12:
-+
H202+2I+2H=I2+2H20
在碱性溶液中,H202可把绿色的[Cr(0H)4]-氧化为黄色的
Cr042-:
2[Cr(0H)4]-+3H202+20H-=2Cr042-+8H20
H2O2的还原性较弱,只是在遇到比它更强的氧化剂时才表现出还原性。
例如:
-++
2MnO4+5H2O2+6H=2Mn+5O2f+8H2O
这一反应可用于高锰酸钾法定量测定H2O2。
2、硫化氢、硫化物和多硫化物
1、
(1)弱酸性
氢硫酸是一个很弱的二元酸,可生成两类盐,即正盐(硫化物)和酸式盐(硫氢化物)。
两类盐都易水解。
(2)还原性
H2S中S的氧化数为—2,因此H2S具有还原性,可被氧化剂氧化到0、+4、+6三种氧化态。
氢硫酸在空气中放置能被02氧化,析出游离S而浑浊:
2H2S+02=2S;+2H2O
强氧化剂在过量时可以将H2S氧化成H2SO4:
H2S+4Cl2+4H20=8HCl+H2S04
(3)硫化物的溶解性金属硫化物大多难溶于水,大多数具有特征的颜色。
硫化物的这些性质可以用于分离和鉴定金属离子。
1溶于稀盐酸:
MnS、CoS、ZnS、NiS、FeS
2溶于浓盐酸:
SnS、Sb2S3、SnS2、Sb2S5、PbS、CdS、Bi2S3
3溶于浓硝酸:
CuS、As2S3、Cu2S、As2S5、Ag2S
4只溶于王水:
HgS、Hg2S
(4)S2「的鉴定
S2-与盐酸作用,放出H2S气体,可使醋酸铅试纸变黑,这是鉴别S2-的方法之一:
S2■+2H+=H2ST
Pb(Ac)2+H2S=PbSJ(黑)+2HAc
3、多硫化物
在可溶硫化物的浓溶液中加入硫粉时,硫溶解生成相应的多硫化物。
Na2S+(x-1)S—NazSx(x=2~6)
Sx2称为多硫离子,随着硫原子数增加,其颜色从黄色经过橙黄而变为红色。
多硫化物与过氧化物相似,都具有氧化性和还原性。
氧化性:
SnS+S22SnS32(硫代锡酸根)
还原性:
4FeS2+1102—2Fe2O3+8SO2T
多硫化物在酸性溶液中很不稳定,易歧化分解为硫化氢和单质硫:
S22-+2H+fH2S2T"SJ+H2St
4、硫的重要含氧化合物
(1)亚硫酸及其盐
它们以还原性为主:
H2SO3+12+H2O—H2SO4+2HI
2H2SO3+02—2H2SO4
亚硫酸盐比硫酸具有更强的还原性:
SO32"+C12+H20—
SO42"+2C1■+2H+
只有较强还原剂作用下,才能表现出氧化性:
H2SO3+2H2S—3SJ+3H2O
亚硫酸盐受热易分解:
4Na2SO3^3Na2SO4+NazS
(2)硫酸及其盐
Cu+2H2SO4(浓)—CuS04+SO2T+2H2O
C+2H2SO4(浓)「CO2T+2SO2T+2H2O
Zn+2H2SO4(浓)—ZnS04+SO2T+2出0
由于锌的强还原性,同时还会发生下列反应:
3Zn+4H2SO4(浓)—3ZnSO4+S;+4出0
4Zn+5H2SO4(浓)~4ZnSO4+H2ST+4出0
活泼金属的硫酸盐不稳定,高温下分解:
CuS04—CuO+SO3T
2Ag2SO4~4Ag+2SO3f+O2T
(3)
制备:
SO3+H2SO4—H2S2O7
焦硫酸及其盐
焦硫酸与水作用生成硫酸:
H2S2O7+出0^^2H2SO4
焦硫酸盐进一步加热,生成硫酸盐:
K2S2O7△K2SO4+SO3T
焦硫酸盐作为熔矿剂:
Al2O3+3K2S2O7^Al2(SO4)3+3K2SO4
(4)硫代硫酸及其盐
制备:
Na2SO3+S」Na2S2O3
硫代硫酸钠在酸性溶液中不稳定,易分解为单质硫和—二
氧化硫:
S2O32■+2H+一SJ+SO2T+H2O
硫代硫酸钠是中强还原剂,与强化剂(如溴、氯等)作用氧化为硫酸钠;与较弱氧化剂(如碘)作用被氧化为连四硫酸钠:
S2O32+4C12+5出0-2SO42+8CI+10H
2S2O32+I2^~S4O62+2I
鉴定S2O32:
S2O32+2AgT^Ag2S2O3J(白色)
Ag2S2O3+H2OfAg2SJ(黑色)+H2SO4(白色沉淀分解,
颜色经黄色、棕色,最后变为黑色)
(5)过硫酸及其盐
硫的含氧酸中含有过氧基(一O—O—)者称为过硫酸
过二硫酸是无色晶体,不稳定,易水解生成硫酸与过氧
化氢:
H2S2O8+H2O~H2SO4+H2SO5
H2SO5+H2O—H2SO4+H2O2
过二硫酸盐为强氧化剂(过氧基存在),能将Mn2+氧化为紫红色MnO4-:
2Mn2+5S2O82"+8H2O」^2MnO4-+10SO42"+16H+
(5)连二亚硫酸钠
Na2S2O4制备:
2NaHSO3+Zn~Na2S2O4+Zn(OH)2
连二亚硫酸钠是很强还原剂:
Na2S2O4+02+出0一NaHS03
+NaHS04
第四章氮、碳、硼族
一、氮族元素
(1)氮气
制备:
NH4CI+NaN02—NH4NO2+NaCl
NH4NO2—N2f+2H2O
(2)氨及铵盐
1、氨
工业上制备:
N2+3H2高温化剂压A2NH3
实验室:
2NH4CI+Ca(0H)2=CaCl2+2NH3T+2出0
氨具有还原性:
4NH3+502催催0化剂/4N0T+6出0
3Cu0+2NH3亠3Cu+N2T+3出0
3CI2+2NH3—N2T+6HCI
2、铵盐
鉴定铵盐常用的方法:
NH4++OH,NH3T+H20
挥发性酸组成铵盐,分解产物一般为氨和相应的酸:
NH4CI-^NH3T+HCIT
挥发性酸组成的铵盐,则逸出氨:
(NH4)2SO4^NH3T+NH4HSO4
氧化性酸组成的铵盐,分解产物为N2或氮的氧化物:
NH4NO2^N2T+2H2O
NH4NO3^°^N2OT+2H2O
二、氮的氧化物、含氧酸及其盐
1、氮的氧化物
氮可形成多种氧化物:
N2O、NO、N2O3、NO2(或N2O4)、N2O5
2、氮的含氧酸及其盐
(1)亚硝酸及其盐
制备:
NO+NO2+H2O亠2HNO2
亚硝酸不稳定,仅存在于冷的稀溶液中:
2HNO2=N2O3+H2O=NOf+NO2T+H2O
(蓝色)(红棕色)
亚硝酸盐制备:
Pb(粉)+KNO3—KNO2+PbO
亚硝酸及其盐既有氧化性又有还原性,亚硝酸盐在酸性溶液
中是强氧化剂:
N02_+Fe2++2H十―NOf+Fe3++H2O
2NO2_+2I■+4H+f2NOf+I2+2出0
亚硝酸盐与强氧化剂作用时,可被氧化为NO3—:
5NO2_+2MnO4■+6H+—5NO3+2Mn2++3日2。
(2)硝酸及其盐
制备:
4NH3+502十催化汁4NOT+6出0
2N0+02—2NO2
3NO2+出0~2HNO3+NO
硝酸受热分解:
4HNO3亠J4NO2T+02T+2H2O
硝酸为强氧化剂,与非金属反应:
3C+4HNO3—3CO2f+4NOf+2H2O
3I2+1OHNO3*6HIO3+10NOT+2H2O
与金属反应:
Cu+4HNO3(浓)—Cu(NO3)2+2NO2f+2出0
3Cu+8HNO3(稀)—3Cu(NO3)2+2NOf+4H2O
4Zn+10HNO3(稀)—4Zn(NO3)2+N2Of+5出0
4Zn+10HNO3(很稀)—4Zn(NO3)2+NH4NO3+3出0
结论:
与同种金属反应,硝酸越稀,氨被还原程度越大;与同
浓度硝酸反应,金属越活泼,硝酸被还原程度越大。
硝酸盐受热分解有三种情况:
碱金属与碱土金属硝酸盐分解产生亚硝酸盐和氧气:
2NaNO3^2NaNO2+O2T
活泼性较小的金属(Li、Be、Mg、Cu)硝酸盐分解产生相应
的金属氧化物、NO?
和02:
2Pb(NO3)2亠2Pb0+4NO2T+O2T
活泼性更小的金属(比Cu差)的硝酸盐受热分解为金属单质、
NO2、和O2:
2AgNO3^2Ag+2NO2T+O2T
N03-棕色环鉴定:
再装有硝酸盐的试管中加入少量硫酸亚铁晶体,沿试管壁小心加入浓硫酸,由于生成了棕色的配离子[Fe(NO)(H20)5]2+,在浓硫酸与溶液界面处会出现棕色环:
3Fe2++NO3"+4H+一3Fe3++NO+2出0
[Fe(H2O)6]2++NO—[Fe(NO)(H2O)5]2++H2O
(棕色)
三、磷的含氧酸及其盐
1、磷酸
磷酸的制取:
Ca3(PO4)2+3H2SO4一2H3PO4+3CaSO4
2、磷酸盐
鉴定:
PO43-+12MoO42-+24H++3NH4十~
(NH4)3PO4I2M0O36H2OJ(黄色)+6H2O
3、砷、锑、铋及其重要化合物
铋酸钠制备:
Bi(NO3)2+NaClO+4NaOH保温数小时"NaBiOsJ
+3NaNO3+NaCl+2出0
(黄色)
砷酸盐、锑酸盐在强酸性溶液中才显出明显氧化性:
H3ASO4+2H++2I-—H3ASO3+I2+H2O
铋酸盐是强氧化剂:
2Mn2++5NaBiO3+14H+—”2MnO4-
+5Bi3++5Na++7H2O(此反应鉴定Mn2+)
4、砷、锑、铋的盐
AsCl3+3出0—H3ASO3+3HCI
2AsCh+3H2S-AS2S3J+6HCI
AS2S3+60H-一AsO33-+AsS33-+3H2O
AS2S3+3S22-—»2AsS43-+SJ
2AsS43-+6H+一AS2S5J+3HSf
四、碳族元素
1、硅及其化合物
硅的化学性质不活泼,室温时不与氧、水、氢卤酸反应,但能与强碱或硝酸和氢氟酸的混合物溶液反应。
Si+2NaOH+HzO—Na2SiO3+2H2f
3Si+4HNO3+12HF」3SiF4f+4NOf+8H2O
二氧化硅与一般的酸不起反应,但能与氢氟酸反应:
SiO2+4HF—SiF4f+2H2O
二氧化硅与氢氧化钠或纯碱共熔可制得硅酸钠:
SiO2+2NaOH—NazSiOs+H2O
SiO2+Na2CO3亠Na2SiO3+CO2f
2、锡、铅的重要化合物
铅丹和稀硝酸反应如下:
Pb2[PbO4]+4HNO3—2Pb(NO3)2+PbO2;+2H2O(2PbOPbO2)
三氧化二铅和稀硝酸反应如下:
PbPbO3+2HNO3—Pb(NO3)2+PbO2J+H2O
Sn(0H)2、Pb(OH)2是Sn、Pb的主要氢氧化物,它们既溶
于酸又溶于碱:
Sn(OH)2+2H+—Sn2++2出0
Sn(0H)2+20H-—[Sn(OH)Q2-
SnCl2是重要还原剂,它能将汞盐还原成白色的亚汞盐:
2HgCl2+SnCl2—Hg2Cl2J+SnCl4(鉴定溶液中Sn2+)
Hg2Cl2+SnCb*2HgJ
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