第二章紫外可见分子吸收光谱习题集精.docx
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第二章紫外可见分子吸收光谱习题集精
第二章、紫外可见分子吸收光谱法
一、选择题(共20题1.2分
在吸收光谱曲线中,吸光度的最大值是偶数阶导数光谱曲线的(
(1极大值(2极小值(3零(4极大或极小值2.2分
在紫外光谱中,λmax最大的化合物是(
3.2分
用实验方法测定某金属配合物的摩尔吸收系数ε,测定值的大小决定于(
(1配合物的浓度(2配合物的性质(3比色皿的厚度(4入射光强度4.2分1198
有下列四种化合物已知其结构,其中之一用UV光谱测得其λmax为302nm,问应是哪种化合物?
(
CH3
3CH3
CH3
(4
(3
(2
O
O
CH3
3
CH3
(1
5.5分
下列四种化合物中,在紫外光区出现两个吸收带者是(
(1乙烯(21,4-戊二烯(31,3-丁二烯(4丙烯醛6.2分
助色团对谱带的影响是使谱带(
(1波长变长(2波长变短
(3波长不变(4谱带蓝移
7.5分
对化合物CH3COCH=C(CH32的n—π*跃迁,当在下列溶剂中测定,谱带波长最短的是((1环己烷(2氯仿
(3甲醇(4水
8.2分
紫外-可见吸收光谱主要决定于(
(1分子的振动、转动能级的跃迁(2分子的电子结构
(3原子的电子结构(4原子的外层电子能级间跃迁
9.1分
下面哪一种电子能级跃迁需要的能量最高?
(
(1σ→σ*(2n→σ*
(3π→π*(4π→σ*
10.2分
化合物中CH3--Cl在172nm有吸收带,而CH3--I的吸收带在258nm处,CH3--Br的吸收带在204nm,三种化合物的吸收带对应的跃迁类型是(
(1σ→σ*(2n→π*
(3n→σ*(4各不相同
11.2分
某化合物在乙醇中λmax乙醇=287nm,而在二氧六环中λmax二氧六环=295nm,该吸收峰的跃
迁类型是(
(1σ→σ*(2π→π*
(3π→σ*(4π→π*
12.2分
一化合物溶解在己烷中,其λmax己烷=305nm,而在乙醇中时,λ乙醇=307nm,引起该吸收的电子跃迁类型是(
(1σ→σ*(2n→π*
(3π→π*(4n→σ*
13.2分
在分子CH
3的电子能级跃迁中,下列哪种电子能级跃迁类型在该分子
中不发生((1σ→π*(2π→σ*
(3n→σ*(4n→π*
14.2分
比较下列化合物的UV-VIS光谱λmax大小(
CH3
CHO
N(CH32
(a
OH
O
ClCH3COOC2H5
(b
Cl
(CH32(C
(1a>b>c(2c>a>b(3b>c>a(4c>b>a15.2分
比较下列化合物的UV-VIS吸收波长的位置(λmax
(
(CCH3CH3O
(bCOOH
O
(a(1a>b>c(2c>b>a(3b>a>c(4c>a>b16.2分
在紫外-可见光谱区有吸收的化合物是((1CH3-CH=CH-CH3(2CH3-CH2OH
(3CH2=CH-CH2-CH=CH2(4CH2=CH-CH=CH-CH317.1分
某化合物在乙醇中的λmax=240nm,εmax=13000L/(moL·cm,则该UV-VIS吸收谱带的跃迁类型是(
(1n→σ*(2n→π*(3π→π*(4σ→σ*18.5分
化合物(1的烯醇式乙酰化产物可能是(2和(3,它的紫外吸收λmax为238nm(lgε
max=4.2。
指出这个乙酰化产物是属于哪一种结构?
(
Ac=CH3(
O
AcO
(1
(2
(3
19.5分
在下列五个化合物的UV-VIS吸收光谱中,λmax计算值为324nm的是什么化合物?
(
O
O
Ac(1
(2
(4(5(3
29.5分
在下列五个三烯的异构体中,请问UV-VIS吸收光谱中λmax=323nm的化合物是(
(1(2(3
(5
(4二、填空题(共21题
1.5分
在紫外-可见吸收光谱中,一般电子能级跃迁类型为:
(1______________跃迁,对应________________光谱区(2______________跃迁,对应________________光谱区(3______________跃迁,对应________________光谱区(4______________跃迁,对应________________光谱区2.2分
在分子(CH32NCH=CH2中,它的发色团是_____________________________,在分子中预计发生的跃迁类型为_________________________________________。
3.2分乙醛(CH3CHO分子在160nm处有吸收峰,该峰相对应的电子跃迁类型为________,它在180nm处的吸收峰,相应的跃迁类型为______,它在290nm处的吸收峰,相应的跃迁类型为______。
4.2分
共轭二烯烃在己烷溶剂中λmax己烷
=219nm,改用乙醇作溶剂时λmax
比219nm______,
原因是该吸收是由_________跃迁引起,在乙醇中,该跃迁类型的激发态比基态的稳定性_______。
5.2分
一化合物溶解在己烷中,其λmax
己烷=305nm,溶解在乙醇中时,max
乙醇λ
=307nm,该吸收是由于
_________跃迁引起的,对该跃迁类型,激发态比基态极性_____,因此,用乙醇溶剂时,激发态比基态的稳定性________,从而引起该跃迁红移。
6.2分
化合物CH3-Cl在172nm的吸收谱带归属于__________跃迁;CH3-I在258nm的吸收带是由于_________跃迁;CH3-Br在204nm的吸收带是_________跃迁引起。
7.2分
丙酮分子中的发色团是_________.丙酮在280nm的紫外吸收是_________跃迁引起;而它在187nm和154nm的紫外吸收分别是由_________跃迁和__________跃迁引起。
8.2分
丙酮分子中的发色团是_________.丙酮在280nm的紫外吸收是_________跃迁引起;而它在187nm和154nm的紫外吸收分别是由_________跃迁和__________跃迁引起。
9.2分
在环戊一烯中(C5H8,能量最低的能级跃迁是_________跃迁,该跃迁是由________发色团引起的。
10.2分
在紫外-可见吸收光谱中,溶剂的极性不同,对吸收带影响不同.通常,极性大的溶剂使π→π*跃迁的吸收带_________;而对n→π*跃迁的吸收带,则__________。
11.2分
丙酮分子中呈现三种吸收带,其电子跃迁类型有____________、___________和__________等三种。
12.2分
已知某化合物分子内有四个碳原子、一个溴原子和一个双键,在210nm波长以上无特征紫外光谱数据,则此化合物的结构可能是____________________。
13.2分
区别分子中n→π*和π→π*电子跃迁类型可以采用吸收峰的_____________和____两种方法。
14.2分
化合物o
紫外光谱中,n→л*跃迁最大吸收波长的计算值为_______nm。
15.5分(2666
化合物
O
CH3
紫外光谱最大吸收波长的计算值为_______nm。
16.5分
化合物
O
紫外光谱最大吸收波长的计算值为_______nm。
17.2分
化合物紫外光谱中,n→л*跃迁最大吸收波长的计算值为_______nm。
18.2分
化合物
紫外光谱中,n→л*跃迁最大吸收波长的计算值为_______nm。
19.2分
化合物
紫外光谱最大吸收波长的计算值为_______nm。
20.2分化合物
紫外光谱最大吸收波长的计算值为_______nm。
21.2分
化合物
αβ
COOH紫外光谱最大吸收波长的计算值为_______nm。
三、计算题(共6题
1.5分
请用Woodward规则计算下列化合物的最大吸收波长。
A
B
Woodward规则:
链状共轭二烯母体基本值为217nm
同环二烯母体基本值为253nm
异环二烯母体基本值为214nm
共轭系统每增加一个双键加30nm
烷基或环残余取代同共轭系统相连加5nm
2.5分
计算化合物(如下式的紫外光区的最大吸收波长。
3.10分
一个化合物可能有A或B两种结构。
在该化合物的光谱中。
其λ
max
乙醇=352nm。
该化合物可能是哪一种结构?
AB
4.5分
计算下列化合物的λmax乙醇。
3
5.5分
α-莎草酮的结构为下述A、B两种结构之一,已知α-莎草酮在酒精溶液中的λmax为252nm,试利用Woodword规则判别它是属于哪种结构?
O
(A(B
6.5分
计算下列化合物UV光谱的λmax值。
OCOOC2H5CH3O
O
(A(B
提示:
用于计算芳香族羰基衍生物的Scott经验定律:
COX
型的λmax(nm
X=烷基246
X=氢250
X=羟基、烷氧基230
型的λmax(nm
取代基Z增量
邻位间位对位
R-(烷基3310
-OH,-OR7725
-O-112078
-Cl0010
-Br2215
-NH2131358
四、问答题(共11题
1.10分
试将下列六种异构体按紫外吸收峰波长递增次序排列,并简要说明理由。
(6(4(5(3
(2
(1
2.5分
乙酰乙酸乙酯有酮式和烯醇式互变异构体,某实验室的一瓶乙酰乙酸乙酯用紫外光谱测得仅末端有一弱吸收,试问可能是哪种构型。
3.5分
共轭二烯在己烷溶剂中λmax=219nm。
如果溶剂改用己醇时,λmax比219nm大还是小?
并解释。
4.5分
化合物A和B的结构如下:
在同一跃迁类型中,一个化合物λmax=303nm,另一个化合物λmax=263nm,指出观测到的吸收反应是哪种类型的跃迁?
哪一个化合物具有λmax=303nm?
AB3
3
5.5分
在环戊烯(C5H8分子中,可能发生哪种类型的跃迁?
6.5分
具有n→π*和π→π*两种跃迁的化合物的光谱图如下,给出每种类型跃迁所引起的谱带的大致λmax,并解释。
7.5分
请将下列化合物的紫外吸收波长λmax值按由长波到短波排列,并解释原因。
(1CH2=CHCH2CH=CHNH2(2CH3CH=CHCH=CHNH2
(3CH3CH2CH2CH2CH2NH2
8.5分
指出下列化合物的紫外吸收波长,按由长波到短波吸收波长排列.
3
(4
(3
(1(2
9.2分
指出下列化合物的紫外吸收波长(按由长波到短波吸收波长排列,并解释原因。
O
CH
3
(1(2(3
10.5分
下面为香芹酮在乙醇中的紫外吸收光谱,请指出二个吸收峰属于什么类型,并根据经验规则计算一下是否符合?
11.5分
A和B化合物的结构如下.试比较两者产生荧光的能力,并说明其原因。
OOHHO
HOOHO
OO
AB
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