配位化学讲义 第八章 配合物的制备.docx
- 文档编号:14112725
- 上传时间:2023-06-20
- 格式:DOCX
- 页数:7
- 大小:99.36KB
配位化学讲义 第八章 配合物的制备.docx
《配位化学讲义 第八章 配合物的制备.docx》由会员分享,可在线阅读,更多相关《配位化学讲义 第八章 配合物的制备.docx(7页珍藏版)》请在冰点文库上搜索。
配位化学讲义第八章配合物的制备
第八章配合物的制备
第一节利用配体取代反应合成配合物
1、水溶液中的取代反应
1)用金属盐水溶液直接与配体反应
[Cu(H2O)4]SO4+4NH3[Cu(NH3)4]SO4
向反应混合物中加入乙醇,就可得到深蓝色的结晶。
不适合与Fe3+、Al3+、Ti4+
2)
煮沸
K3[RhCl6]+3K2C2O4K3[Rh(C2O4)3]+6KCl
2、非水溶剂中的取代反应
使用非水溶剂的原因:
A、防止水解(如Fe3+、Al3+、Ti4+);
B、使不溶于水的配体可溶解;
C、配体的配位能力不及水。
1)[Cr(en)3]Cl3的合成
在水中反应时
CrCl3.6H2O+enCr(OH)3↓
可在乙醚中,按如下方法合成:
enKIAgCl
无水Cr2(SO4)3溶液 [Cr(en)3]I3[Cr(en)3]Cl3
2)[Ni(phen)3]Cl2(phen为邻菲咯啉)
NiCl2·6H2O+phen[Ni(phen)3]Cl2
3)[Ni(EtOH)6](ClO4)2的合成
NaClO4
无水NiCl2+EtOH[Ni(EtOH)6]Cl2[Ni(EtOH)6](ClO4)2
在水溶液中:
[Ni(EtOH)6]2++H2O[Ni(H2O)6]2++EtOH
3、固体配合物热分解(固态取代反应)
1)[Cu(H2O)4]SO4.H2O=[CuSO4]+5H2O(加热)
2)2[Co(H2O)6]Cl2=Co[CoCl4]+12H2O(加热)
变色硅胶的原理(粉红、蓝色)
第二节利用氧化还原反应合成配合物
1、金属的氧化
最好的氧化剂是O2或H2O2,不会引入杂质。
例:
[Co(NH3)5Cl]Cl2的合成
H2O2浓HCl
CoCl2·6H2O[Co(NH3)5(H2O)]Cl3[Co(NH3)5Cl]Cl2
NH3-NH4Cl加热
2、金属的还原
N2H4;NH2OH(产物为N2,不污染产物)
[Pt(II)(Ph3P)2Cl2]+Ph3P+N2H4[Pt(0)(Ph3P)4]
第三节 利用催化反应制备配合物
[Co(NH3)6]Cl3的合成(多相催化)
NH3-NH4Cl-H2O
[Co(H2O)6]Cl2[Co(NH3)6]Cl3
O2、活性炭
第五节 几何异构体的制备
1、利用反位效应合成几何异构体
对于Pt(II)平面正方形配合物,配体的反位效应顺序为:
CN—~CO~C2H4>PH3~SH2>NO2->I->Br->Cl->NH3~Py>OH->H2O
1)[Pt(NH3)2Cl2]两种异构体的合成
2)[PtCl(NO2)NH3(MeNH2)] 三种异构体的制备:
上述合成除依据反位效应顺序(NO2->Cl->NH3~CH3NH2)外,还要利用Pt-Cl键比Pt-N键活泼,不稳定的特性。
反位效应可以说明a、c、f;Pt—Cl键的活性可说明b、d、e。
2、利用反应本身的选择性进行合成
利用Pt(II)的平面正方形配合物进行氧化加成,一般总是得到反式Pt(IV) 异构体。
如:
[Pt(NH3)4]2++Cl2trans-[Pt(NH3)4Cl2]
同样,用Br2和H2O2作氧化剂时,分别得到反式的二溴或二羟基配合物。
若要合成顺式-[Pt(NH3)4Cl2]Cl2 ,则要用较麻烦的方法:
*a步反应的选择性并非源于平面正方形配合物的反位效应。
3、利用异构体溶解度的差别进行分离。
如:
cis-[Rh(en)2Cl2]+及trans-[Rh(en)2Cl2]+
将KOH缓慢加入到回流的RhCl3·3H2O和en·2HCl的水溶液中时,得到清澈的黄色溶液。
冷却后,加入HNO3,得一种金黄色的晶状产物,经分析确定为反式-[Rh(en)2Cl2]NO3。
将剩下的溶液蒸发,可结晶出亮黄色的顺式-[Rh(en)2Cl2]NO3。
KOHHNO3
RhCl3·3H2O+2en·2HCl黄色溶液trans-[Rh(en)2Cl2]NO3↓
(金黄色)
+黄色溶液
蒸发溶液
cis-[Rh(en)2Cl2]NO3↓(亮黄色)
这个例子证明,可利用溶解度差别分离异构体。
第六节 旋光异构体的制备
旋光异构体的制备:
一般是先制备外消旋体,然后进行拆分。
例:
[Co(en)3]3+旋光异构体的制备:
在过量乙二胺和催化剂活性炭存在下,对Co(II)盐进行空气氧化,可制得外消旋[Co(en)3]3+:
CoCl2+3en[Co(en)3]Cl2
活性炭
[Co(en)3]Cl2+HCl+O2[Co(en)3]Cl3+H2O
向所得外消旋[Co(en)3]Cl3中,直接加入(+)-酒石酸盐[(+)-tart],生成非对映体进行拆分:
[(+)-Co(en)3](+)-tart.Cl.5H2O↓
(±)-[Co(en)3]Cl3+(+)-tart
[(-)-Co(en)3](+)-tart.Cl
非对映体[(+)-Co(en)3](+)-tart·Cl的溶解度较小,以五水合物的形成首先结晶出来,将其溶于热水并加浓氨水,再加足量NaI溶液,可除去拆分剂(+)-tart,生成碘化物沉淀(+)-[Co(en)3]I3被分离出来。
母液中的[(-)-Co(en)3](+)-tart.Cl也可以(-)-[Co(en)3]I3形式沉淀回收,但纯度稍差,进一步提纯后,可得纯品(-)-[Co(en)3]I3。
第七节 利用模板反应合成配合物
配位模板效应:
- 配套讲稿:
如PPT文件的首页显示word图标,表示该PPT已包含配套word讲稿。双击word图标可打开word文档。
- 特殊限制:
部分文档作品中含有的国旗、国徽等图片,仅作为作品整体效果示例展示,禁止商用。设计者仅对作品中独创性部分享有著作权。
- 关 键 词:
- 配位化学讲义 第八章 配合物的制备 化学 讲义 第八 配合 制备
![提示](https://static.bingdoc.com/images/bang_tan.gif)