高中化学专题4分子空间结构与物质性质42配合物是如何形成的学案苏教版选修3.docx
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高中化学专题4分子空间结构与物质性质42配合物是如何形成的学案苏教版选修3
4.2配合物是如何形成的
生活链接
1.血红蛋白中的配位键
在血液中氧气的输送是由血红蛋白来完成的。
载氧前,血红蛋白中Fe2+与卟啉中的四个氮原子和蛋白质链上咪唑环的氮原子通过配位链相连,此时,Fe2+的半径大,不能嵌入卟啉环平面,而位于其上方约0.08nm处。
载氧后,氧分子通过配位键与Fe2+连接,使Fe2+半径缩小而滑入卟啉环中。
由于一氧化碳也能通过配位键与血红蛋白中的Fe2+结合,并且结合能力比氧气与Fe2+的结合能力强得多,从而导致血红蛋白失去载氧能力,所以一氧化碳能导致人体因缺氧而中毒。
2.药物中的配合物
美国化学家罗森伯格等人于1969年发现了第一种具有抗癌活性的金属配合物——顺铂(顺式二氯二氨合铂),它是一种有效的广谱抗癌药物,它对人体的泌尿系统、生殖系统的恶性肿瘤以及甲状腺癌、食道癌等均有显著的治疗效果,但它对肾脏产生的明显伤害以及动物实验表明的致畸作用使它难以推广。
20世纪80年代出现的第二代铂类抗癌药物,如碳铂等已用于临床。
疏导引导
知识点1:
人类对配合物结构的认识
1.配合物的定义
配合物是由可以给出孤对电子的离子或分子(称为配体)和接受孤对电子的原子或离子(统称中心原子)以配位键结合所形成的化合物。
当将过量的氨水加到硫酸铜溶液中,溶液逐渐变为深蓝色,用酒精处理后,还可以得到深蓝色的晶体,经分析证明为[Cu(NH3)4]SO4。
CuSO4+4NH3====[Cu(NH3)4]SO4
将纯的[Cu(NH3)4]SO4溶于水中,除了水合的
离子和深蓝色的[Cu(NH3)4]2+离子外,几乎检查不出Cu2+和NH3分子的存在。
[Cu(NH3)4]2+的结构示意图
研究表明,在[Cu(NH3)4]2+中,Cu2+位于[Cu(NH3)4]2+的中心,4个NH3分子位于Cu2+的四周。
2.配合物的组成
配位化合物[Zn(NH3)4]SO4中,Zn2+空的4s轨道和4p轨道杂化得到4个sp3杂化轨道,NH3分子中N原子有一孤电子对,在形成此配合物时,N原子上的孤电子对进入Zn2+空的sp3杂化轨道形成4个配位键。
其中Zn2+称为中心原子,4个NH3分子,叫做配位体。
中心原子与配位体构成了配合物的内界,通常把它们放在括号内,内界中配位体的总数叫配位数。
称为外界。
内外界之间是离子键,在水中全部电离。
这些关系如下图所示:
(1)配位体(简称配体):
配位体是含有孤电子对的分子或离子,如NH3、H2O和Cl-、Br-、I-、CNS-等。
配位体中具有孤电子对的原子,在形成配位键时,称为配位原子。
N、O、P、S及卤素的原子或离子常作配位原子。
(2)中心离子:
中心离子也称为配合物的形成体,一般是金属离子,特别是过渡金属离子。
但也有中性原子作配合物形成体的。
(3)配位数:
直接同中心原子(或离子)配位的配位原子的数目,为该中心原子(或离子)的配位数。
一般中心原子(或离子)的配位数是2、4、6、8。
在计算中心离子的配位数时,一般是先在配离子中确定中心离子和配位体,接着找出配位原子的数目。
在计算中心离子配位数时,要记住一些特例,例如Cs3CoCl5表面上看可能认为Co2+的配位数为5,实际上它的化学式经实验确定为Cs2[CoCl4]·CsCl,所以Co2+的配位数是4而不是5。
3.配合物的命名
(1)配合物的命名,关键在于配合物内界(即配离子)的命名。
命名顺序:
自右向左:
配位体数(即配位体右下角的数字)——配位体名称——“合”字或“络”字——中心离子的名称——中心离子的化合价。
如:
[Zn(NH3)2]SO4内界名称为:
二氨合锌(Ⅱ)
K3[Fe(CN)6]内界名称为六氰合铁(Ⅲ)
中心离子的化合价由外界离子电荷、配位体电荷按配合物电荷为零计算得到,在中心离子后面用小括号加罗马数字表示。
(2)配合物可看作盐类,若内界为阳离子,外界必为阴离子。
若内界为阴离子,外界必为阳离子。
可按盐的命名方法命名:
自右而左为某酸某或某化某。
如[Zn(NH3)4]Cl2命名为氯化四氨合锌(Ⅱ)
[Cu(NH3)4SO4]命名为硫酸四氨合铜(Ⅱ)
K3[Fe(CN)6]命名为六氰合铁(Ⅲ)酸钾
[Ag(NH3)2]OH命名为氢氧化二氨合银(Ⅰ)
若有不同配位体,可按自右向左的顺序依次读出。
K[Pt(NH3)Cl3]读作三氯一氨合铂(Ⅱ)酸钾
配合物溶于水易电离为内界配离子和外界离子,而内界的配离子和分子通常不能电离。
如[Co(NH3)5Cl]Cl2[Co(NH3)5Cl]2++2Cl-,有三分之一的氯不能电离。
知识点2:
配合物的结构和性质
1.配合物的形成过程
配合物在形成时,中心原子提供空轨道,并采取一定类型的杂化(不同的杂化类型,得到不同结构的配合物),配位体中配位原子提供孤电子对进入中心原子空的杂化轨道形成配位键,中心原子和配位体构成配合物的内界,内界和外界共同组成了配合物。
例如:
配离子[Ag(NH3)2]+是由中心离子Ag+与配位体氨分子通过配位键结合而成的,这种配位键的本质是中心离子(或原子)提供空轨道来接受配位体上的孤电子对而形成配位键。
在[Ag(NH3)2]+配离子中,中心离子Ag+采用sp杂化轨道接受配位体NH3中配位氮原子的孤电子对形成配位键。
2.配合物中配离子的空间构型
配位数
轨道杂化类型
空间构型
结构示意图
实例
2
sp
直线形
[Ag(NH3)2]+、[Cu(NH3)2]+、[Cu(CN)2]-
4
sp3
四面体
[ZnCl4]2-、[FeCl4]-、[Zn(CN)4]2-
4
dsp2(sp2d)
平面正方形
[Pt(NH3)2Cl2]、[Cu(NH3)4]2+、[PtCl4]2-、[Ni(CN)4]2-
6
d2sp3(sp3d2)
正八面体
[Fe(CN)6]4-、[Co(NH3)6]3+、[Ti(H2O)6]3+
3.配合物中的顺、反异构体
(1)存在于含有两种或两种以上配位体的配合物。
(2)顺式——指相同配位体彼此位于邻位;
反式——指相同配位体彼此处于对位。
(3)顺、反异构体性质不同
如:
顺式、反式Pt(NH3)2Cl2的性质差异为:
配合物
颜色
极性
水中溶解性
顺式Pt(NH3)2Cl2
棕黄色
极性
0.2577g/100gH2O
反式Pt(NH3)2Cl2
淡黄色
非极性
0.0366g/100gH2O
4.配合物的性质
关于配合物形成时的性质改变,一般来说主要有下列几点:
(1)颜色的改变
当简单离子形成配离子时其性质往往有很大差异。
颜色发生变化就是一种常见的现象,我们根据颜色的变化就可以判断配离子是否生成。
如Fe3+离子与SCN-离子在溶液中可生成配位数为1—6的铁的硫氰酸根配离子,这种配离子的颜色是血红色的,反应式如下:
Fe3++nSCN-====[Fe(SCN)n]3-n
(2)溶解度的改变
一些难溶于水的金属氯化物、溴化物、碘化物、氰化物可以依次溶解于过量的Cl-、Br-、I-、CN-离子和氨中,形成可溶性的配合物。
如难溶的AgCl可溶于过量的浓盐酸和氨水中,形成配合物。
反应式分别为:
AgCl+HCl(浓)====[AgCl2]-+H+
AgCl+2NH3====[Ag(NH3)2]++Cl-
金和铂之所以能溶于王水中,也是与生成配离子的反应有关。
Au+HNO3+4HClH====[AuCl4]+NO+2H2O
3Pt+4HNO3+18HCl3H2====[PtCl6]+4NO+8H2O
知识点3:
配合物的应用
配合物在许多方面有着广泛的应用。
在实验研究中,人们常用形成配合物的方法来检验金属离子、分离物质、定量测定物质的组成;在生产中,配合物也发挥着重大的作用。
如:
配合物在实验研究中的重要作用:
1.银镜反应
Ag++NH3·H2O====AgOH↓+
AgOH+2NH3====[Ag(NH3)2]++OH-
CH2OH(CHOH)4CHO+2====[Ag(NH3)2]OHCH2OH(CHOH)4COONH4+2Ag↓+3NH3+H2O
2.Fe3+的检验
Fe3++3SCN-====Fe(SCN)3
3.用于离子的检验
用浓氨水可分离CuSO4溶液和Fe2(SO4)3溶液,而不能用NaOH溶液。
活学巧用
1.下列微粒不能作为配合物中中心原子的是()
A.Fe3+B.Cu2+C.Zn2+D.F
解析:
由配合物的定义可知,中心原子必须具有能够接受孤电子对的空轨道。
Fe3+、Cu2+、Zn2+都是过渡金属离子,都能提供空轨道,而非金属元素F却不能。
答案:
D
2.下列微粒中不能作为配合物中配位体的是()
A.H2OB.NH3C.CH4D.CN-
解析:
配位体是含有孤对电子的分子或离子。
H2O分子中配位原子氧有两对孤对电子,NH3分子中配位原子氮有一对孤对电子,CH4分子中无孤对电子,CN-中碳原子有一对孤对电子。
答案:
C
3.写出[Ag(NH3)2]OH的中心原子、配位原子、配位数并写出它电离的离子方程式。
解析:
在配合物[Ag(NH3)2]OH中,Ag+提供接受孤对电子的空轨道,作为中心原子,NH3分子中的氮原子提供孤对电子,故NH3为配位体,N为配位原子,配位数为2。
由于配合物的内界是以配位键形成的,一般不电离,而内界和外界之间是通过离子键相结合的,可以完全电离。
答案:
中心原子是Ag+,配位原子是N,配位数是2。
电离方程式:
[Ag(NH3)2]OH====[Ag(NH3)2]++OH-。
4.下列配合物的配位数不是6的是()
A.K2[Co(NCS)4]B.Na2[SiF6]
C.Na3[AlF6]D.[Cu(NH3)4]Cl2
解析:
配位数是指直接同中心原子配位的配位原子的数目。
不管配位原子中有几对孤对电子,一个配位原子就提供一对孤对电子。
答案:
AD
5.下列不是配位化合物的是()
A.[Co(NH3)6]Cl3B.[Ag(NH3)2]NO3
C.CuSO4·5H2OD.KAl[SO4]2
解析:
配位化合物是由内界和外界两部分组成的,其中内界又包含中心原子、配位体。
A、B是配合物,CuSO4·5H2O表面上一看好像不是,但实际上它就是[Cu(H2O)5]SO4,所以C是配合物,KAl(SO4)2是一种复盐。
答案:
D
6.AgCl在水溶液中是一种白色沉淀,但它能溶于过量的浓盐酸和氨水中,形成配合物。
请写出反应方程式。
解析:
AgCl中Ag+有空的5s轨道和5p轨道,可以形成sp杂化轨道,浓盐酸中的Cl-和浓氨水中的N原子均有孤对电子,其孤对电子可进入Ag+的空sp杂化轨道形成配位键,进而使AgCl溶解。
答案:
AgCl+Cl-====[AgCl2]-
AgCl+2NH3====[Ag(NH3)2]Cl
7.下列物质不能溶于浓氨水的是()
A.AgClB.Cu(OH)2C.AgOHD.Mg(OH)2
解析:
Ag+、Cu2+都能与NH3分子反应生成[Ag(NH3)2]+和[Cu(NH3)4]2+,但Mg2+不能和NH3反应。
答案:
D
8.K2[Ni(CN)4]的名称为____________,中心原子采取____________杂化,配离子的空间构型为____________。
解析:
把K2[Ni(CN)4]看作盐类命名为“某酸某”,即为四氰合镍(Ⅱ)酸钾。
Ni原子的价电子排布为3d84s2,Ni2+为3d84s0,形成配合物时,3d轨道上的电子发生归并,一个3d轨道,一个4s轨道和两个4p轨道,采取dsp2杂化。
由杂化类型得配离子的空间构型为平面正方形。
答案:
四氰合镍(Ⅱ)酸钾dsp2平面正方形
9.写出下列配合物的化学式:
(1)二硫代硫酸合银(Ⅰ)酸钠
(2)三硝基三氨合钴(Ⅲ)
(3)氯化二氯三氨一水合钴(Ⅲ)
(4)二氯二羟基二氨合铂(Ⅳ)
答案:
(1)Na3[Ag(S2O3)2]
(2)Co(NO2)3(NH3)3
(3)[CoCl2(NH3)3(H2O)]Cl
(4)Pt(OH)2(NH3)2Cl2
10.已知Zn2+的4s和4p轨道可以形成sp3型杂化轨道,那么[ZnCl4]2-的空间构型为()
A.直线形B.平面正方形C.正四面体型D.正八面体型
解析:
此配离子的中心原子采取sp3杂化,配位数为4,故空间构型为正四面体型。
答案:
C
11.已知Pt(NH3)2Cl2有顺、反两种异构体A、B,A为棕黄色,有抗癌活性,在水中溶解度为0.2577g,B为淡黄色,无抗癌活性,在水中溶解度为0.0366g。
请指出____________是顺式异构体,____________是反式异构体。
解析:
Pt(NH3)2Cl2的两种异构体为:
从结构可以看出反式Pt(NH3)2Cl2正负电荷重心重合,为非极性分子,则顺式Pt(NH3)2Cl2正负电荷重心不重合,为极性分子,根据相似相溶原理,顺式Pt(NH3)2Cl2溶解度大,故A为顺式异构体,B为反式异构体。
答案:
AB
12.已知[Pt(Cl)2(OH)2]有两种不同的结构,请推测[Pt(Cl)2(OH)2]的空间构型,并简述你的理由。
解析:
[Pt(Cl)2(OH)2]配位数是4,可以形成四面体型或平面四方形两种空间构型,当[Pt(Cl)2(OH)2]以四面体型存在时没有同分异构体,以平面四方形存在时有两种同分异构体,所以它是平面四方形。
答案:
[Pt(Cl)2(OH)2]是平面四方形结构。
因为根据成键规则[Pt(Cl)2(OH)2]有两种合理结构,四面体型或平面四方形,但如果是四面体型则无同分异构体,所以它是平面四方形结构。
13.无水CrCl3和氨作用能形成两种配合物,组成相当于CrCl3·6NH3及CrCl3·5NH3。
加入AgNO3溶液能从第一种配合物水溶液中将几乎所有的氯沉淀为AgCl,而从第二种配合物水溶液中仅能沉淀出相当于组成中含氯量2/3的AgCl,加入NaOH并加热时两种溶液都无刺激性气体产生。
试从配合物的形式推算出它们的内界和外界,并指出配离子的电荷数、中心离子的氧化数和配合物的名称。
答案:
根据已知条件分析第一种配合物中的氯都存在于外界,第二种配合物中的氯只有2/3在外界;加入NaOH加热时两种溶液都没有NH3产生,因此两种配合物中NH3的都在内界。
判断出两种配合物及其配离子的电荷数,中心离子的氧化数如下表:
配合物
配离子的电荷数
中心离子的氧化数
命名
第一种[Cr(NH3)6]Cl3
+3
+3
三氯化六氨合铬(Ⅲ)
第二种[Cr(NH3)5Cl]Cl2
+2
+3
二氯化一氯五氨合铬(Ⅲ)
14.命名下列配合物,并指出中心离子及氧化数,配位体及配位数。
(1)[Co(NH3)6]Cl2
(2)K2[PtCl6]
(3)Na2[SiF6]
(4)[CoCl(NH3)5]Cl2
(5)[CoCl(NO2)(NH3)4]+
答案:
题中给出的六个配合物的命名,中心离子及氧化数,配位体及配位数见下表:
配合物
中心离子
配位体
配位数
命名
[Co(NH3)6]Cl2
Co2+
NH3
6
二氯化六氨合钴(Ⅱ)
K2[PtCl6]
Pt4+
Cl-
6
六氯合铂(Ⅳ)酸钾
Na2[SiF6]
Si4+
F-
6
六氟合硅(Ⅳ)酸钠
[CoCl(NH3)5]Cl2
Co3+
Cl-、NH3
6
二氯化一氯五氨合钴(Ⅲ)
[CoCl(NO2)(NH3)4]+
Co3+
Cl-、NO2、NH3
6
一氯一硝基四氨合钴(Ⅲ)离子
15.在做银镜反应试验时,需要配制银氨溶液。
请回答:
银氨溶液的配制过程、实验现象,并用合理的化学方程式进行解释。
解析:
配制银氨溶液的过程就是向AgNO3溶液中滴加稀氨水,直至生成的沉淀恰好完全溶解。
要特别注意试剂的滴加顺序不可弄反,实验过程中我们会发现,Ag+先与溶液中的OH-结合生成沉淀,继续滴加稀氨水,沉淀刚好溶解,生成无色澄清溶液
答案:
配制过程:
在5%的硝酸银溶液中逐滴加入2mol·L-1的氨水,直至生成的沉淀恰好完全溶解。
实验现象:
先出现沉淀,继续滴加氨水后沉淀溶解生成无色澄清溶液。
化学方程式:
AgNO3+NH3·H2O====AgOH↓+NH4NO3
AgOH+2NH3·H2O====[Ag(NH3)2]OH+2H2O
中国书法艺术说课教案
今天我要说课的题目是中国书法艺术,下面我将从教材分析、教学方法、教学过程、课堂评价四个方面对这堂课进行设计。
一、教材分析:
本节课讲的是中国书法艺术主要是为了提高学生对书法基础知识的掌握,让学生开始对书法的入门学习有一定了解。
书法作为中国特有的一门线条艺术,在书写中与笔、墨、纸、砚相得益彰,是中国人民勤劳智慧的结晶,是举世公认的艺术奇葩。
早在5000年以前的甲骨文就初露端倪,书法从文字产生到形成文字的书写体系,几经变革创造了多种体式的书写艺术。
1、教学目标:
使学生了解书法的发展史概况和特点及书法的总体情况,通过分析代表作品,获得如何欣赏书法作品的知识,并能作简单的书法练习。
2、教学重点与难点:
(一)教学重点
了解中国书法的基础知识,掌握其基本特点,进行大量的书法练习。
(二)教学难点:
如何感受、认识书法作品中的线条美、结构美、气韵美。
3、教具准备:
粉笔,钢笔,书写纸等。
4、课时:
一课时
二、教学方法:
要让学生在教学过程中有所收获,并达到一定的教学目标,在本节课的教学中,我将采用欣赏法、讲授法、练习法来设计本节课。
(1) 欣赏法:
通过幻灯片让学生欣赏大量优秀的书法作品,使学生对书法产生浓厚的兴趣。
(2) 讲授法:
讲解书法文字的发展简史,和形式特征,让学生对书法作进一步的了解和认识,通过对书法理论的了解,更深刻的认识书法,从而为以后的书法练习作重要铺垫!
(3) 练习法:
为了使学生充分了解、认识书法名家名作的书法功底和技巧,请学生进行局部临摹练习。
三、教学过程:
(一)组织教学
让学生准备好上课用的工具,如钢笔,书与纸等;做好上课准备,以便在以下的教学过程中有一个良好的学习气氛。
(二)引入新课,
通过对上节课所学知识的总结,让学生认识到学习书法的意义和重要性!
(三)讲授新课
1、在讲授新课之前,通过大量幻灯片让学生欣赏一些优秀的书法作品,使学生对书法产生浓厚的兴趣。
2、讲解书法文字的发展简史和形式特征,让学生对书法作品进一步的了解和认识通过对书法理论的了解,更深刻的认识书法,从而为以后的书法练习作重要铺垫!
A书法文字发展简史:
①古文字系统
甲古文——钟鼎文——篆书
早在5000年以前我们中华民族的祖先就在龟甲、兽骨上刻出了许多用于记载占卜、天文历法、医术的原始文字“甲骨文”;到了夏商周时期,由于生产力的发展,人们掌握了金属的治炼技术,便在金属器皿上铸上当时的一些天文,历法等情况,这就是“钟鼎文”(又名金文);秦统一全国以后为了方便政治、经济、文化的交流,便将各国纷杂的文字统一为“秦篆”,为了有别于以前的大篆又称小篆。
(请学生讨论这几种字体的特点?
)古文字是一种以象形为主的字体。
②今文字系统
隶书——草书——行书——楷书
到了秦末、汉初这一时期,各地交流日见繁多而小篆书写较慢,不能满足需要,隶书便在这种情况下产生了,隶书另一层意思是平民使用,同时还出现了一种草写的章草(独草),这时笔墨纸都已出现,对书法的独立创作起到了积极的推动作用。
狂草在魏晋出现,唐朝的张旭、怀素将它推向顶峰;行书出现于晋,是一种介于楷、行之间的字体;楷书也是魏晋出现,唐朝达到顶峰,著名的书法家有欧阳询、颜真卿、柳公权。
(请学生谈一下对今文字是怎样理解的?
),教师进行归纳:
它们的共同特点是已经摆脱了象形走向抽象化。
B主要书体的形式特征
①古文字:
甲骨文,由于它处于文明的萌芽时期,故字形错落有致辞,纯古可爱,目前发现的总共有3000多字,可认识的约1800字。
金文,处在文明的发展初期,线条朴实质感饱满而丰腴,因它多附在金属器皿上,所以保存完整。
石鼓文是战国时期秦的文字,记载的是君王外出狩猎和祈祷丰年,秦篆是一种严谨刻板的纯实用性的字体,艺术价值很小。
②今文字:
隶书是在秦篆严谨的压抑下出现的一种潇洒开放型的新字体,课本图例《张迁碑》结构方正,四周平稳,刚劲沉着,是汉碑方笔的典范,章草是在隶书基础上更艺术化,实用化的字体,索靖《急就章》便是这种字体的代表作,字字独立,高古凝重,楷书有两大部分构成:
魏碑、唐楷魏碑是北魏时期优秀书法作品的统称。
《郑文公碑》和《始平公造像》是这一时期的代表,前者气势纵横,雄浑深厚,劲健绝逸是圆笔的典型;唐楷中的《醴泉铭》法度森严、遒劲雄强,浑穆古拙、浑厚刚健,《神策军碑》精练苍劲、风神整峻、法度谨严,以上三种书体分别代表了唐楷三个时期的不同特点。
《兰亭序》和《洛神赋》作者分别是晋代王羲之、王献之父子是中国书法史上的两座高峰,前者气骨雄骏、风神跌宕、秀逸萧散的境界,后者在技法上达到了由拙到巧、笔墨洗练、丝丝入扣的微妙的境界。
他们都是不拘泥于传统的章法和技能,对后世学书者产生了深远的影响;明代文征明的书法文雅自如,现代书家沈尹默在继承传统书法方面起到了不可魔灭的作用。
3、欣赏要点:
先找几位同学说一下自己评价书法作品的标准或原则是什么?
[或如何来欣赏一幅书法作品?
]学生谈完后,对他们的观点进行归纳总结。
然后自己要谈一下自己的观点:
书法艺术的欣赏活动,有着不同于其它艺术门类的特征,欣赏书法伤口不可能获得相对直接的印象、辨识与教益,也不可能单纯为了使学生辨识书写的内容,去探讨言词语汇上的优劣。
进而得出:
书法主要是通过对抽象的点画线条、结构形态和章法布局等有“情趣意味“的形式,从客观物象各种美的体态,安致这些独有的特性中,使人们在欣赏时得到精神上健康闲静的愉悦和人们意念境界里的美妙享受(结合讲授出示古代书法名作的图片,并与一般的书法作品进行比较,让学生在比较中得出什么是格调节器高雅,什么是粗庸平常)。
书法可以说是无声的音乐,抽象的绘画,线条流动的诗歌。
四、课堂评价:
根据本节课所学的内容结合板书。
让学生体会到祖国书法艺术的博大精深,着重分析学生在书体形式特点和审美欣赏方面表现出的得失。
让学生懂得在欣赏书法时主要是通过对抽像的点画线条、结构形态和章法布局等有“情趣意味“的形式,从客观物象各种美的体态,安致这些独有的特性中,使人们在欣赏时得到精神上健康闲静的愉悦和人们意念境界里的美妙享受。
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- 高中化学 专题 分子 空间结构 物质 性质 42 配合 如何 形成 学案苏教版 选修