H2S和NH3的废气通过活性炭滤池有效去除运行特性中文.docx
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H2S和NH3的废气通过活性炭滤池有效去除运行特性中文
硫化氢和氨气废气活性炭滤池有效去除运行特性
工业工程与管理系,中国科学技术研究所,台北,台湾
生物科学与技术系,台湾交通大学,台湾新竹,
摘要
同时去除硫化氢(H2S)和氨(NH3)是在生物滤池挤满了颗粒活性炭的研究从气体流的气体。
广泛的研究,包括碳的影响(C)对接种微生物和除气效率,产品分析,生物气溶胶的排放,压降的增长源,和成本进行了评估。
结果表明,糖蜜是一种潜在的C源接种细胞的生长,导致对NH3、H2S去除率为99.5%和99.2%。
通过扫描电镜观察的结果表明,颗粒活性炭是长期的废气处理微生物附着良好支持的观察微生物群落。
无生物膜瓦解或崩溃时发现该系统运行140天。
低生物气溶胶浓度从生物滤池的发射表明,系统有效地避免了生物气溶胶排放的环境风险。
同时,该系统适合于现场是因为其较低的压力降和处理成本。
由于NH3气体主要是转化为有机氮,和H2S气体转化为单质硫,没有酸化或碱度的现象被发现由于代谢产物。
因此,本研究的结果表明,生物滤池是在废气的去除一个可行的生物反应器。
。
影响
活性炭生物滤池的应用首先在同时去除H2S和NH3混合。
一些重要的研究数据对系统的性能进行了相关说明系统的可行性。
有证据表明,系统必须同时去除H2S和NH3的很长一段时间的有效手段的潜力。
此外,它可以找到广泛的废气处理的进一步应用。
景区简介
硫化氢(H2S)和氨(NH3)排放到大气中的各种设施的同时,包括屠宰加工厂,污水处理厂工程,堆肥,畜禽养殖场,和污水处理厂。
1–3这些排放,除了自身的毒性,构成一个嗅觉滋扰源。
传统的废气处理技术,如碳(C)吸附,水洗,热焚烧,和催化焚烧,已被用于去除废气中的气态污染物,4但技术受高治疗费用和二次废物流问题。
5监管措施走向气体更严格的控制污染物(特别是恶臭化合物),其成本效益的空气污染控制技术的需求将增加。
目前,生物过滤是最好的控制技术在治疗稀释污染物或有气味的化合物是因为它比其他技术更具成本效益和最大限度地减少二次污染废水的产生。
6–8
气相反应器中,生物滤池具有被认为是处理废气的最有前途的技术之一。
9,这基本上只是一个简单的填充床含微生物种群和坚实的支持。
微生物组织起来对包装材料表面的生物膜层。
在一个生物过滤器,水也不是应用或仅适用于间歇,和水层太薄,通常可以忽略。
因此,当受污染的水或空气穿过物质,污染物转移到生物膜层,在那里他们居住在它的微生物降解。
以往的研究表明,不同接种
细菌11,12和包装材料13已应用于气态污染物的去除。
一些报告检查了气相反应器的H2S和NH3,3,10,14,15由皮革制造,污水处理,沥青生产排放的处理,以及制浆过程。
虽然筛查方法进行适当的细菌以及包装材料的选择已建立的准则,9,16,17本研究仅集中在去除效果,去除能力,去除动力学评价,或反应机理。
生物过滤法处理H2S的去除效率可以达到97%,18,21和85%–NH3的排放量使用不同类型的生物反应器去除12,22–24,但少有研究关注或当前数据的生物气溶胶的排放,风险压力降,或处理成本。
致病性和非致病性微生物气溶胶的产生必然的结果和一个生物反应器处理。
基于安全考虑,有必要确定生物气溶胶浓度Ottengraf和该公司已经研究了六规模的生物过滤器位于荷兰生物气溶胶的排放。
25他们得出的结论是,在不同的生物过滤反应器出口气体生物气溶胶浓度仅略高于遇到在露天或是大小,室内空气中相同的顺序。
他们进一步指出,一个高度污染的进口天然气微生物的浓度由生物滤池大大减少。
25
由于部分泥炭生物滤池发出大量的生物在长期治疗,26有必要评估从一个新的系统发布的细菌环境相关的风险。
一种高压降往往导致的老化包装材料(例如,堆肥或泥炭)27,从而导致较高的能源需求和运营成本。
每个这些参数变得非常重要,当系统需要进一步在该领域的应用。
说明的可行性和竞争力新的生物系统,考虑到成本和经济问题是必不可少的。
一般来说,资本成本包括系统中,设备,管道的费用。
运营成本产生的能耗,水耗和处置,维护,和介质置换。
然而,制造更多的资本和运营成本的评估是困难的因为废气中,不同的性能要求,以及系统的设计。
28一般情况下,小设计资本成本(<100m)已估计在1000美元到3500美元每立方米的滤床。
作为生物反应器体积增加,成本下降了约三分之一的经营成本。
29因系统而异,但广义费用已从0.1美元到3美元/1000立方米/年的废气处理的范围。
30此外,在生物代谢产物分析和微生物种群的观察也可以在不同的条件下提高生物系统的去除效率。
因此,在这项研究中,对活性炭滤池同时处理H2S和NH3的几个操作特性,包括酸化现象,安全方面的考虑,经济评价,进行了检查。
直接的证据证明,在这个系统中的微生物进行操作期间。
材料与方法
养猪废水中分离出的氨氧化H2S氧化节杆菌CH8生物培养基制备假单胞菌6。
10股票的培养物生长在平板计数液在26°C120转/分钟。
该发酵液含有5g/L酵母膏,10g/L和2g/L蛋白胨,葡萄糖。
在所有的连续实验,流入介质(循环解决方案)提供存储在营养池。
进水中含葡萄糖10g/L(除非另有规定),KH2PO44.08g/L,K2HPO45.22g/L,NH4Cl0.4g/L,MgCl20.6小时Hr2O0.2g/L,和Fe(III)-柠檬酸0.01g/L的介质最终pH值为中性的用2N氢氧化钠或盐酸。
0.033计算,在进水中的缓冲区容量(mol/L)。
在不同碳源浓度和细胞生长
一个白金耳恶臭假单胞菌的CH11或A.杆菌CH8从平板计数琼脂接种100ml摇瓶培养基和一个在26°CBY往复振动(120次/min)孵育过夜生长。
一个半毫升过夜的细胞培养被转移到100毫升的培养基和不同的碳源底物。
的基础培养基的成分是类似的流入中除碳源及其浓度。
在这种培养基,葡萄糖,果糖,蔗糖和糖蜜,分别添加1%的范围在0.05–检测菌株的生长特性。
每2个小时,0.1毫升的细胞悬液抽出,与细胞的生长,在600nm处的吸收分光光度法测定贝克曼。
生物气溶胶的分析
从活性炭滤池微生物释放通过液体撞击收集。
10的空气从底部过滤器被迫通过一个250毫升瓶含100毫升无菌蒸馏水12小时,在4°C.一毫升的收集液接种到不同的媒体,和细胞数的连续稀释法测定。
马铃薯葡萄糖琼脂用于真菌的培养基中,进行异养细菌,和硫代硫酸盐介质用于硫杆菌属自养氨氧化剂的细胞计数的亚硝酸盐(NO2)产生量确定。
14的选择性培养基,哈格多恩和霍尔特中乙酰胺溴化十六烷基三甲铵甘油甘露醇培养基,分别用分别确定节杆菌和假单胞菌的数量均报告为菌落形成单位(cfu/m3)在空气中。
装置和H2S和NH3的连续运行,同时去除
安装和试活性炭滤池的设计如图1所示,说明如下。
两个玻璃柱(12厘米×40厘米的工作高度)串联挤满充满细胞的颗粒活性炭(GAC;6×6目),和一个多孔筛板安装柱底让液体流出的循环。
细胞负载GAC是固定化过程中产生的。
恶臭假单胞菌的CH11和初始细胞数。
杆菌CH8 8 *1010和1.13* 1010CFU / g干GAC,分别。
包装体积和GAC干重生物滤池活性C9.05L和4.34公斤。
纯H2S和NH3气体的气瓶,单独提供,用压缩空气先稀释后,经过空气过滤器(孔径为0.2微米,力达3000–06),然后向下流动通过生物滤池在顶部。
进水中(见基制备)存储在营养罐间歇循环通过蠕动泵在10升/分钟,6分钟,每4小时,在过滤器顶部喷嘴,并均匀地喷洒介质保持水分和营养物质的过滤器的贴壁细胞。
一般情况下,10g/L葡萄糖供给每2周1次。
探讨C源的影响在连续操作,与同浓度的糖蜜添加到营养罐时葡萄糖耗尽。
在180天的治疗期间,各种各样的H2S和NH3的浓度范围从10到120ppm,分别在不同的流量引入到活性炭生物滤池(180–1080升/小时)或空床停留时间(3–0.5分钟)26
2°C评价系统的操作特性。
在治疗期间,去除效率大于H2S和NH3分别达到了99%。
图1。
中试规模的BAC滤池。
1。
玻璃柱;2。
流量表;3。
NH3气体钢瓶;4。
H2S气体的钢瓶;5。
空气压缩机;6。
营养池;7。
泵;8。
调节器;9。
空气过滤器;10。
路接头。
微生物和生物滤池通过扫描电子显微镜观察
用扫描电子显微镜(SEM)研究,细胞拉登GAC分别来自生物活性C的一半或四分之三过滤器深度在不同的运行周期。
样品用3%戊二醛溶液0.1M磷酸钠缓冲固定细胞然后串联脱水乙醇处理,临界点干燥与临界点干燥,装在铝存根使用双面胶带,然后溅射镀黄金。
中小企业使用的是日立s4500扫描电子显微镜拍摄。
分析方法
在反应器入口H2S和NH3气体浓度周期性的气体检测管测定(北川)在1–150ppm的范围(最大误差为5%)。
使用单点连续监测测量出口浓度(MDA科学)在50–1500ppb的范围或气体检测管定期测量(北川)在1–60ppm的范围(最大误差为5%)。
在所有的连续性,在稳定状态下H2S和NH3浓度的变化在5%以内。
因此,这12个值在稳定状态的平均值作为H2S和NH3的出口浓度。
确定压降滤波器不同流量下,U型管水压力计在第一百–第一百二十五天应用,和单位表示为mmH2O/米滤层高度。
由于入口网站是强烈地影响由喷嘴流入介质在过滤器顶部,生产造成了较大的误差分析。
因此,GAC颗粒从反应器的中间地带,而不是从产品分析的生物反应器的入口。
分析代谢产物,1gGAC撤出的滤床的中间地带,在第一百五十天和蒸馏水10毫升混合。
样品经涡旋3分钟,在液体溶液的化学成分进行了分析,除元素硫(S)。
残余的GAC颗粒被撤销独立元素S.硫酸分析(SO42-),硝酸盐(NO3-),并用离子色谱法测定溶液中的NO2浓度(戴安4500i)。
铵(NH4)和硫化物均采用离子选择性电极测定。
亚硫酸盐(SO)是通过使用一个标准的钾碘化物-碘酸盐滴定剂和淀粉指示剂滴定法测定。
31 S元素的反应生成硫氰酸氰化物的测定,并量化为Fe(SCN)63-。
32有机氮(N)是由凯氏定氮法测定。
碳底物浓度的影响对细菌生长和H2S和NH3去除连续
有机化合物作为一个C和能量源异养细菌的生长。
因此,异养细菌的有机化合物的供应是必不可少的。
从工程角度出发,如果微生物活性可升高和有机化合物的成本降低,它将在这两个方面完成了。
因此,寻找一个合适的碳源,其最佳浓度是在工业放大系统的进一步应用必要的。
当一个。
第8节杆菌,可从废气中去除NH3气体,在含有葡萄糖,蔗糖,果糖基栽培,或糖蜜0.05–1%的范围内,不同的增长率的观察。
最佳碳源为一个生长。
氧化葡萄糖酸杆菌CH8是糖蜜和葡萄糖,而蔗糖和果糖没有细菌生长良好。
结果发现当恶臭假单胞菌CH11,可消除废气中的H2S气体,是在这些基础培养基。
图2a和2b显示糖和糖蜜培养基培养的恶臭假单胞菌CH11生长。
数字2C和2D表示一个生长。
第8节杆菌在葡萄糖和糖蜜培养基培养。
显然,分离菌株的生长率用糖蜜浓度的影响(见图2b和2d)。
在高浓度糖蜜有利于菌株的生长,尤其是A.杆菌CH8。
在这项研究中,特定生长率(-)的一个。
第8节杆菌分别为0.45,0.38,和0.1hr-1,在1,0.2,和0.05%的糖蜜添加,分别为(见图2)。
然而,分离菌株的生长速率均独立于其他碳源浓度(例如,图2A和2C)。
图2。
C基板对P的影响。
CH11和恶臭假单胞菌。
第8节杆菌生长。
(一)P。
恶臭假单胞菌在葡萄糖培养基生长CH11;(b)P。
恶臭假单胞菌在培养基中生长CH11糖蜜;(c)一。
氧化葡萄糖酸杆菌在葡萄糖培养基生长8;(d)一个。
氧化葡萄糖酸杆菌8在糖蜜培养基生长。
因为CH11和恶臭假单胞菌。
氧化葡萄糖酸杆菌CH8是异养细菌,额外的C供应有利于微生物的活动。
根据图2的结果,糖蜜为最佳碳源在间歇培养分离菌株的生长。
在这项研究中,采用活性炭滤池接种恶臭假单胞菌CH11和连续实验。
第8节杆菌对H2S和NH3去除了。
图3显示效果的C源对H2S和NH3的去除与添加1%糖蜜和葡萄糖在60ppmH2S和NH3的同时引入在720升/小时,2周。
结果表明,H2S的去除率大于99.3%时,葡萄糖或糖蜜为碳源提供。
当60ppmNH3引入过滤器,出水浓度为0.6ppm的99%的去除效率,但也增加了4倍(2.4ppm)的去除率在96%。
因此,去除氨效率高被发现的时候,糖蜜代替葡萄糖。
糖蜜是农业废弃物再利用和经常用于生产乙醇和味精。
因此,它既便宜又容易的获得。
据分析,1克糖蜜含有0.21克的葡萄糖和0.79克的其他营养成分(数据未显示)。
此外,一。
氧化葡萄糖酸杆菌CH8特别优选利用糖蜜的增长(图2C和2D)。
事实上,A.杆菌CH81%糖蜜添加细胞数为:
在研究1%葡萄糖加两次(数据未显示)。
因此,糖蜜,应有一个适当的C源在一场规模生物反应器的去除效率,美德的运营成本,和微生物活性。
图3。
影响C源对H2S和NH3的去除。
活性碳过滤器提供1%的糖蜜和葡萄糖在60ppm H2S和NH3进行了介绍,同时在720升/小时,2周。
产品分析
通过了解代谢产物和NH3和H2S的特征在氧化葡萄糖酸杆菌8和恶臭假单胞菌,长期运行过程中,1G的GAC床被撤回的分析从过滤器的中间地带,在连续运行的第一百五十天。
由于再生液代谢产物的浓度小于1.5%在活性炭床层浓度,提出只有GAC的数据。
表1显示不同的N和S的化合物组成的活性炭床的代谢产物,狮子的份额。
结果表明,分布的总N和S含量在GAC床成四种最小。
NH3退化的主要产品是有机N(84.4%),NH4+/氨(15.57%),(0.03%),NO2和NO3(0.002%)。
这些物种在GAC床占了总N积累在系统根据入口氨负荷和氮积累系统中的质量平衡98.7%。
渗滤液中的部分NH4和NH3被忽视。
这些数据表明,同化,而不是硝化,是负责氨代谢。
此外,稍浓NH4和NH3(316.7克/公斤GAC)是因为他们被吸附在GAC的观察。
NH3可部分中和酸性的SO4(360克/公斤,GAC)来自硫化氢的氧化,从而保持了GAC的pH值在70.6在整个实验期间(数据未显示)。
H2S降解的主要产物为单质S(90.85%),SO(9.09%),SO(0.05%),和HS(0.01%)。
这些物种在活性炭床层中含有99.2%的总的系统中的积累(数据未显示)。
因为主要降解副产物为中性元素,系统中积累了超过90%的总的复合型的会计系统,可以轻松的在中性范围内工作很长时间。
对液态流出物在试验过程中的pH值在6–范围8。
这是使用生物滤池的好处。
因此,结果表明,适当的代谢产物或比率会在系统稳定的pH值和有效防止酸化和碱度的发生。
生物气溶胶排放分析
虽然试图处理过程已被证明是非常有前途的除臭,9个生物反应器中往往含有大量的微生物,并从系统中释放的细菌相关的环境风险评估,特别是当大量的废气处理。
的影响生物气溶胶排放的关键因素往往是固定效率。
表2显示了一些
微生物在风口排在活性炭生物滤池连续运行90天。
的生物量随着fl流量增加,但它不显著(P>0.05)。
因为GAC多孔的,刚性的,和非常具体的区域载体,它适用于细胞的附着或固定。
表2的结果表明,排气中。
异养细菌(1.89–2.62×10 CFU /立方米),A.第8节杆菌(0.99–1.29×10CFU /立方米),和恶臭假单胞菌CH11(0.75–1.19×10CFU/立方米)。
少硫杆菌,真菌,和硝化细菌的测定。
以前的报告表明,生物气溶胶浓度的细菌在泥炭植物,垃圾收集,堆肥设施,和家园106,105,105,和103CFU/m3,分别为36。
33–生物气溶胶从泥炭生物滤池和固定化细胞生物反应器释放2×10cfu/m3真菌26和103CFU/m3的细菌。
10此外,马尔姆洛斯建议在总细菌可接受的空气质量104 cfu/m3。
37在波兰,一个有机电致发光(职业接触限值)的总微生物的设定是在3×105 CFU /立方米的水平38。
因此,生物气溶胶(104CFU/m3)从GAC滤池发出的是一个相对较低的和可接受的。
此外,假单胞菌属和节杆菌并不是病原体在自然环境中存在的,和环境的风险相对较低。
因为只有A.第8节杆菌,假单胞菌第11节,和一些异养细菌在风口排发现,认为接种的物种应继续保持主导地位。
因此,使用活性炭作为包装材料有效地避免生物气溶胶排放的环境风险,该系统可以放安全地接近人口稠密的地区。
压力降
经济上的考虑在实际的生物反应器设计的关键,第二只运行效率。
压力下降,一个常见问题的长期运作,是一个重要的评价参数确定操作单高压力下降将导致更高的能源消费需求,保持性能良好的生物反应器。
因此,运营成本会随输入能量的增加。
压力降的形成往往通过对包装材料的老化引起的。
27很容易生物降解或非刚性包装材料,如堆肥或泥炭,患有老化。
的关系气流量和压降之间如图4所示。
在这个实验中,流动率提高逐步从180到1080升/小时,和温度保持在26°C变化时,出口H2S和NH3浓度在5%,选择的是一个新的流量。
结果表明,压降随气生物滤池流量增加(数据未显示)。
当压降和流速的平方之间的关系图,通过图4中观察到所有四点直线(R2=0.997)。
压力降为8~65mmH2O/m和对应以及与生物滤池的运行标准(低于300毫米水柱/米)。
39压降活性碳的生物滤波器是可以接受的,表明系统具有良好的色散特性。
17后,系统运行125天,压力下降的结果均优于其他研究,利用泥炭(84mmH2O/米),岩棉(78毫米水柱/米),流纹岩(74mmH2O/米),和陶瓷(73mmH2O/M)为填料的类似的操作条件下但较短的运行时间。
9,40显然,GAC是相对于压力降性能好的包装材料。
结果与以前的研究Malhautier等人报道的一致。
3然而,如果生物过滤器的压降达到250 mm H2O /米,床的堵塞会进行反冲洗方法降低过滤器的压降。
通过扫描电子显微镜观察微生物的生长
活性炭是一种很有前途的包装材料由于其高的比表面积,高的持水能力,和孔隙率。
数分钟的孔,分布在表面,提供和微生物生长附着以及物质,包括气体的交换,营养物质和代谢产物。
由于活性炭比其他包装材料越来越难生物降解,它经常保持在一个较低的压力降和寿命长。
图5显示了从生物活性碳过滤器深度一半绘制表面的中小企业滤波器在第五十,第七十,第一百,和第一百四十天。
如图所示在扫描电镜在第五十天(图5A),细胞直接连接到载体表面,而是由分泌细胞多糖的连接无生物膜形成的观察。
术后70天,生物膜是分布在整个活性C从半过滤深度绘制表面(见图5b),但在生物膜相对松散的结构是在活性炭表面观察到从四分之三过滤器深度绘制(数据未显示)。
术后100天,细胞不仅负载在活性碳表面,而且其内孔(图5c)。
对长期运行(例如,140天),生物膜和细胞的结构如图5D说明保持不解体或击穿被发现。
与此同时,H2S和NH3的平均去除效率大于99%,达到了(数据显示)。
此外,优势种,比在不同的滤波器深度的99%,对比分析了原接种菌株CH8A.杆菌和恶臭假单胞菌CH11(数据未显示)。
这一切表明活性炭是一种很有前途的包装材料中的H2S和NH3去除废气。
图4。
在过滤器的气体流量和压力降的关系。
在26°C连续运行100d后的数据。
图5。
在活性炭中微生物生长的。
活性炭从活性炭滤池滤层深度的一半(第五十个),第七十(B),(C)第一百,和(D)第一百四十天。
成本评估
在气相反应器的设计,主要目标是满足的一个性能水平,降低资本和运营成本。
40因为生物滤池是一种在这项研究中试规模的系统,将资本成本来评估或一场大规模的系统比较。
详细的成本分析表3中列出的。
资本成本包括反应器,介质,设备,管道,和微生物接种费用,以及其他杂项费用。
系统的总资本成本估计为2500美元/立方米的滤床,一个价格,如果系统被扩展了现场应用下降约三分之一的经营成本。
29一般包括电耗,水耗和处置,补充营养,和介质的更换和处理。
28在这项研究中,其运行费用以下假设下估计:
28一720升/小时,气体流量,入口H2S和NH3的浓度为120ppm,去除率为98%,与全年运行。
每年的操作或维修费用将达到3.1美元/年,0.02美元/年0.85美元/年的电力消耗0.45美元/年,水消费和处置,补充营养,和媒体的更换和处置,分别。
因此,年度总运营成本4.42美元/年。
考虑到体积和重量的废气处理H2S和NH3的去除,在这项研究中的经营成本为0.68/1000立方米/年,0.005/g美元/年,0.012/g美元/年,分别。
此操作成本($ 0.68/1000立方米/年)低于3美元/ 1000立方米/年至1.9/1000立方米/年报道的福希和deshusses和Cox为相同的评价项目。
30,41当劳动力成本估计为500美元/年,总运营成本将达到77.6/1000立方米/年。
这种成本低于91美元/ 1000立方米/年的气升式生物反应器。
42这些经营成本相对较低,表明生物系统可能是一个可行的技术。
结论
这项研究的结果表明,使用活性炭作为包装材料可以在处理H2S和NH3的废气的去除效果达到优良的生物滤池。
糖蜜是最佳的碳源为基于成本和去除效率的系统思考。
该系统的代谢产物不酸化或碱化反应器因为主要产品是中性的或有机的,因为活性炭良好的附着特性,使其安全性有关的环境影响,从活性与那些在户外比较低的生物炭滤池发布。
低压降、低运行成本表明,活性炭生物滤池去除废气是可行的。
此外,良好的生物膜的形成提供了高H2S和NH3的去除效率和较低的生物气溶胶排放的直接证据的观察。
因此,这些结果表明,活化的C生物滤池接种特定微生物混合废气处理NH3和H2S具有巨大潜力。
本研究结果还表明,活性碳程度是去除NH3和H2S气体混合物的一种实用方法和操作成本低。
致谢
这项工作是由格兰特NSC的部分支持,国家科学委员会,中国共和国。
引用
关于作者
应建在位于台北的中国科技大学工业工程与管理系副教授,台湾。
钰林是一个硕士学位的学生,曾庆平在新竹台湾交通大学生物科学与技术系教授,台湾。
通讯地址:
曾庆平;传真:
电子邮件:
cpts@cc.nctu.edu.tw 886-3-5729288。
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