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2
2258[答]分解电压
2851
库仑滴定法和控制电位库仑分析法;
100%
电流效率;
法拉第电解定律。
2852
2H2O2eH22OH
2853化学指示剂法、电位法、光度法、永停终点法;
永停终点法。
2854指数函数;
趋近于零。
2855理论分解电压、超电压和溶液的电压降。
2856100%电流效率;
盐桥;
将产生干扰物
质的电极置于套管内隔开。
AD
2857
iti010kt
t
或iti010V
A-电极面积(cm2),V-试液体积(cm3)
D-物质扩散系数(cm2/s),δ-扩散层厚度(cm),t-电解时间(s),io、it为起始和电解t时间时电流。
2858在一定条件下,1L水中可被氧化的物质(有
机物或其它可还原性物质)氧化时所需要的氧气量;
Fe2+。
2871
电流;
浓差极化;
电化学极化。
2872
工作电极;
产生滴定剂;
指示电极;
一个为阴极,另一个为阳极。
3
2873
以维持电极电位不变;
产生滴定剂。
2874
被电解的物质在两电极上产生迅速的,连续不
断的电极反应所需的最小;
反电动势;
超电压;
溶液的R降。
2875
反电动势;
R降。
2876
氢气析出;
氧气产生。
2877
串;
氢氧混合气体;
所消耗的电量。
2878
电生;
不是恒定的;
被测物质的量;
动态。
2879
电解;
法拉第;
Fick。
2880
恒定电位;
加入辅助电解质。
2881
标准物质;
电流和时间。
2882
先电解的方法;
汞阴极分离法;
分离
干扰离子。
2883
控制工作电极电位;
加入去极剂。
2884
iti010
kt
电解溶液的;
搅拌溶液的;
电极的;
被测离子的。
2885
质量;
电子;
还原为纯金属;
氧
化为氧化物。
2886
电量;
100%的电流效率。
2887
减小;
较大的电极面积;
加强搅拌。
2888
电解速度快;
选择性差;
去极剂。
4
2889V=(E+-E-)+(η+-η-)+iR;
电
解方程式。
2890电极反应产生;
化学指示剂或电化学方法;
库仑滴定法。
2891电解池;
阴;
氧化;
E阴-E阳。
3001[答]n(CCl4)=11.63/96487=1.20×
10-4
n(CHCl3总)=44.24/96487=1.53×
10-4
试样中CHCl3的n=(1.53-1.20)×
10-4=0.33×
10-4试样中CCl4的质量分数:
(1.20×
10-4×
153.80/0.750=
2.47%
试样中CHCl3的质量分数:
(0.33×
107.4)/0.750
=0.47%
3002[答]在-1.0V(vs.SCE)电位下,是CCl4还原:
-4
在-1.80V(vs.SCE)下,CHCl3还原,
Q2=n2F,
n2=44.24/96487=(1.53-1.20)×
10-4=
0.33×
-4×
153.8/0.750=0.0247
w(CCl)=1.20×
10
w(CHCl)=
/0.750)=0.0047
(0.33×
3006[答]
(1)Hg(NH3)Y
2-
+
-
+HY
3-
(工
+NH4
+2e=Hg+2NH3
作电极)
5
H2O-2e-=1/2O2↑+2H+
(辅助电极)
(2)m=Mit/nF=100×
0.018×
3.5×
60/(2×
96487)=1.96×
10-3g
ρ=1.96/50=0.039(mg/mL)
(3)要隔离,若不隔离,辅助电极上电解出的H+将影响
溶液的pH,从而影响Ca2+
与HY3-
配合反应的完全
和指示剂的变色。
3007[答]在标准情况下每库仑电量析出0.1739mL
氢、氧混合气体。
V0=(pV/T)×
T0/p0=773×
31.3/(273+21)]×
273/760=29.6mL
m=V0M/(0.1763×
96487n)=29.6×
65.38/(16779×
2)
=0.0577g
w(Zn)=(0.0577/1.000)=0.0577
3008
(1)E(阴)
=E(Zn2+/Zn)+0.0592/2
lg[Zn2+]
=-0.763+0.0592/2lg0.01=-0.822V
E(阳)=E(O
+4
=
/HO)+0.0592/4lg[H]
1.229+0.592/4lg[10-4]4=0.992V
E(阳)=0.50V,iR=0.50V
E(外)=[E(阳)+(阳)]—E(阴)+iR=(0.992+0.50)-(-0.822)+0.50=2.82V
6
(2)由于采用的是恒电流电解,电解过程Zn2+浓度不断下降,阴极电位逐渐向负方向移动,根据
E(外)=E(阳)+(阳)—E(阴)+iR,令E(阳),(阳)和
iR可视为常数,故电解过程中外电压需逐渐增大。
当H2析出时,E(阴)=E(H+/H2)+0.0592lg[H+]-0.75
=-0.987V,
此时溶液中Zn2+浓度为-0.987=-0.763+
0.5915/2lgc
lgc=2×
(-0.2236)/0.592=-7.560
c=2.75×
10-8mol/L
3013[答]
(1)E(Zn2+/Zn)=-0.763
+0.0592/2lg0.30
=-0.778V(vsSHE)=-1.02V(vsSCE)
E(Cd2+/Cd)=-0.403+0.0592/2lg10-6=-0.581V(vsSHE)
=-0.823V(vsSCE)
可知阴极电位控制在-0.823~-1.02V(vs.SCE)之
间.
3019[答]
(1)Ag阳极的电极反应为Ag+Br-=AgBr↓+e-
电极的质量的增加是因为溴的沉积.(1.598/79.9)
×
(1000/100)=0.200mol/L
原始溶液中Br-的摩尔浓度为0.200mol/L
7
(2)E=E(Ag+/Ag)+0.0592lg[Ag+]=E(Ag+,Ag)+0.0592lgKsp(AgBr)/[Br-]
=0.7995+0.059lg(4×
10-13/0.200)=0.108V
开始电解时的电位为0.108V3024[答]
(1)求出含硝基苯的有机试样中硝基苯的量
m=QM/nF=26.7×
123.0/4×
96487=8.521×
(2)W(C6H5NO2)=(8.521/210)=0.0405
3026[答]
①根据反应写出方程式:
4Ag++2H2O=O2
↑+4H++4Ag
设x为H+的量(mol),根据方程式有
4:
4=x:
0.5/107.9
x=4.63×
10-3或4.63(mmol)
3028[答]
从溶度积常数看应首先产生AgBr沉淀,要使溶液
中Br-浓度减少到10-6mol/L则Ag电极电位应为:
E(Ag)=E(Ag+/Ag)+0.0592lg(KspAgBr/[Br-])
=0.799+0.0592lg5.0×
10-13-0.0592lg(10-6)
=0.799-0.727+0.355=+0.427V
AgCl的析出电位为
8
E(Ag)=E(Ag+/Ag)+0.0592lg(KspAgCl/[Cl-])
=0.799+0.0592lg1.8×
10-10-0.0592lg0.05
=0.799-0.576+0.077=+0.300V。
由此可见,当电位加至不足以完全除尽Br-时,已有
AgCl析出。
所以,不能用电解的方法将这两种溶液分
开。
3032[答]
p1V1
p2V2
14.50
V2
────=────,
────=───
T1
273+18
273
V2=13.60mL
在标准状况下,氢氧库仑计:
5.743C/mL
混合气
M
Q
63.55
13.60×
5.743
m=──·
──
=───
──────=
0.0257g
n
F
96487
该试液中含铜25.7mg。
3053[答]M
m=───·
i·
t=402s
Fn
0.0231=───×
0.0427×
402M=129.8g/mol
96485
9
3054
[答]2Br-=Br2+2e-
则析出B的浓度:
Q×
1000
Br
-2
mol/L
c
=────=1.09×
F×
100
3055
[答]Zn2+
+2e-=Zn
锌的析出电位:
E(Zn)=E+(0.059/2)lg[Zn2+]=-0.82V
2H++2e-=H2
氢的析出电位:
E(H2)
0.059pHH2
-0.82=-0.059pH-
0.4
pH=7.1
3056
[答]pH=1.0
的溶液,其OH-浓度为1×
10-13
O
析出时,p
应为1
大气压(101325Pa)
O2
4OH-=O2+2H2O+4e-
0.059
pO2
E=E+────lg─────
=+1.18V
[OH-]4
E(析)=E+O2
=+1.58V
3062
QM
根据Faraday电解定律m=───×
──
─
Fn
Q=0.118×
2×
96487/59=386C
3129[答]亚砷酸盐的浓度:
0.0015×
(4×
60+27)×
────────────
=2.08×
10-5mol/L
96487×
100×
滴定反应式I2
+HAsO
--
+2OH=2I+HAsO+H
3321[答]
(1)
E(阴)
=〔
0.854+(0.059/2
)×
(lg1.00×
10-6)〕-0.241
=0.436V(vsSCE)
(1)Hg2++2SCN-=Hg(SCN)2
K(稳)=[Hg(SCN)2]/([Hg2+][SCN-]2)=1.8
107
[Hg(SCN)2]=1.00×
10-6-xゐ1.00×
10-6[Hg2+]=[Hg(SCN)2]/〔(1.8×
107)(0.100)2〕
=1.00×
10-6/〔(1.8×
107)(0.100)2〕=
5.56×
10-12mol/L
E(阴)=〔0.854+(0.0591/2)(lg5.56×
10-12)〕
-0.241
=0.280V(vsSCE)
3322[答]Cu2+开始还原时电位:
E(Cu2+/Cu)=0.34+(0.059/2)(lg[Cu2+])=
0.34+(0.059/2)(lg[0.005])
11
=0.272V
0.272=0.80+0.059lg〔Ag+〕[Ag+]=1.1
10-9mol/L
4528[答]I2,阴极,防止试液酸度改变,KI,起导电作
用.
3326[答]阴极上析出铜的电流效率:
e/%=〔Q/Q(总)〕×
100=〔(m×
n×
F)/M〕×
100/Q(总)
=〔(0.035×
96500)/63.5〕×
100/(0.2
12×
60)
=106.0×
100/144.0=73.9%
阳极上放出氧的电流效率:
100
=〔(8.30×
4×
96500)/22400〕×
=143.2×
100/144.0=99.3%
3390[答]
(1)E(H+/H2)=E(H+/H2)+0.059lg[H+]=0.059+lg0.1=-0.059V
-0.059=0.34+────lg[Cu2+]
[Cu2+]=2.98×
10-14mol/L
12
(2)E(H+/H2)=E(H+/H2)+0.059lg[H+]
+-=0.059lg0.1+(-0.50)=-0.559V0.059
-0.559=0.34+────lg[Cu2+]
[Cu2+]=3.35×
10-31mol/L3392[答]设x表示电极完成的分数
(DA/V)t
ct/c0=(1-x)=10(DA/V)t
Vlg(1-x)
t=-───────
25.8DA
x=0.999
200×
10-3×
lg0.001
t=-─────────────=10.3min
25.8×
3×
10-5×
150
3393
[答]n=17
OH
NH2
NH2
NO2
+34e-
+34H+
NHNH
OH+12H2O
2891
电解池;
阴;
氧化;
E阴-E阳。
3581由法拉第电解定律:
13
As2O3的质量分数=0.0412/6.39=6.44×
10-3
EPb
0.126
0.0592lg[Pb2
]
0.156V
ENi
0.240
0.0592lg[Ni2
0.270V
3583
汞阴极反应:
2-
+NH4
++
HgNHY
3-
2e
Hg+2NH+HY
Pt阳极反应:
++2e-
HO
1/2O+2H
CaCO3
QM0.0180
3.5060100.09
nF
1.96
103g
每mL水中CaCO3的量=1.96/50=3.92×
10-2(mg/mL)
EECuθ
2,Cu
0.0592
lg[Cu2]
3584
(1)铜的析出电位:
0.337lg(2.0)
0.346V(vsNHE)
(2)设当Ag+浓度降至原浓度的0.01%时为完全析出,
E
Eθ
Ag
0.0592lg[Ag
0.01]
Ag
则
0.799
0.0592lg(1.0
102
104)
0.444V(vsNHE)
铂电极应控制在:
(0.346-0.242)~(0.444-0.242)即:
0.104V~0.202V(vsSCE)
14
3585
3587
3588
3589
K
0.434AD/V
0.434
15.0
4.20
105
6.84103s1
20.0
2.00
103
x
1
10Kt
99.9
10(6.84
103t)
146.2s1
m
it
79.90
50.00
103(30.0
12.0)
7.45
104g
1007.45
103(60.0
20.0)
32.00
0.1658
103
1.66
g/L
102
103(15
60
6)
1978
质量分数=0.0232/3.00
0.023g
=7.74×
3590
3591
32.5
103(76033)
52.00
2.65103g
2.65
0.265mg/cm2
10.0
3.31
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