室内空气中二氧化碳的测定方法.docx
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室内空气中二氧化碳的测定方法
室内空气中二氧化碳的测定方法
空气中的二氧化碳的测定方法主要有非分散红外线气体分析法、气相色谱法、容量滴定法等。
E.1非分散红外线气体分析法
E.1.1相关标准和依据本方法主要依据GB/T18204.24《公共场所空气中二氧化碳测定方法》。
E.1.2原理二氧化碳对红外线具有选择性的吸收,在一定范围内,吸收值与二氧化碳浓度呈线性关系。
根据吸收值确定样品二氧化碳的浓度。
E.1.3测量范围
0~0.5%;0~1.5%两档。
最低检出浓度为0.01%。
E.1.4试剂和材料
E.1.4.1变色硅胶:
在120C下干燥2h;
E.1.4.2无水氯化钙:
分析纯;
E.1.4.3高纯氮气:
纯度99.99%;
E.1.4.4烧碱石棉:
分析纯;
E.1.4.5塑料铝箔复合薄膜采气袋0.5L或1.0L;
E.1.4.6二氧化碳标准气体(0.5%):
贮于铝合金钢瓶中。
E.1.5仪器和设备二氧化碳非分散红外线气体分析仪。
仪器主要性能指标如下:
测量范围:
0~0.5%;0~1.5%两档;
重现性:
<±1满刻度;
零点漂移:
<3%满刻度/4h;
跨度漂移:
<±3满刻度/4h;
温度附加误差:
<±2满刻度/10C(在10C~80C);
一氧化碳干扰:
1000mL/m3CO<±2%满刻度;
供电电压变化时附加误差:
220V±10%<±2%满刻度;
启动时间:
30min;
响应时间:
指针指示到满刻度的90%的时间v15s。
E.1.6采样用塑料铝箔复合薄膜采气袋,抽取现场空气冲洗3~4次,采气0.5L或1.0L,密封进气口,带回实验室分析。
也可以将仪器带到现场间歇进样,或连续测定空气中二氧化碳浓度。
E.1.7分析步骤
E.1.7.1仪器的启动和校准
E.1.7.1.1启动和零点校准:
仪器接通电源后,稳定30min~1h,将高纯氮气或空气经干燥管
和烧碱石棉过滤管后,进行零点校准。
E.1.7.1.2终点校准:
用二氧化碳标准气(如0.50%)连接在仪器进样口,进行终点刻度校准。
E.1.7.1.3零点与终点校准重复2~3次,使仪器处在正常工作状态。
E.1.7.2样品测定将内装空气样品的塑料铝箔复合薄膜采气袋接在装有变色硅胶或无水氯化钙的过滤器和仪器的进气口相连接,样品被自动抽到气室中,并显示二氧化碳的浓度(%)。
如果将仪器带到现场,可间歇进样测定。
并可长期监测空气中二氧化碳浓度。
E.1.8结果计算样品中二氧化碳的浓度,可从气体分析仪直接读出。
E.1.9精密度和准确度
E.1.9.1重现性小于2%,每小时漂移小于6%。
E.1.9.2准确度取决于标准气的不确定度(小于2%)和仪器的稳定性误差(小于6%)。
E.1.10干扰和排除室内空气中非待测组分,如甲烷、一氧化碳、水蒸气等影响测定结果。
红外线滤光片的
波长为4.26ym,二氧化碳对该波长有强烈的吸收;而一氧化碳和甲烷等气体不吸收。
因此,一氧化碳和甲烷的干扰可以忽略不计;但水蒸气对测定二氧化碳有干扰,它可以使气室反射率下降,从而使仪器灵敏度降低,影响测定结果的准确性,因此,必须使空气样品经干燥后,再进入仪器。
E.2气相色谱法
E.2.1相关标准和依据
本方法主要依据GB/T18204.24《公共场所空气中二氧化碳测定方法》。
E.2.2原理
二氧化碳在色谱柱中与空气的其他成分完全分离后,进入热导检测器的工作臂,使该臂电阻值的变化与参考臂电阻值的变化不相等,惠斯登电桥失去平衡而产生的信号输出。
在线性范围内,信号大小与进入检测器的二氧化碳浓度成正比。
从而进行定性与定量测定。
E.2.3测定范围
进样3mL时,测定浓度范围是0.02%~0.6%,最低检出浓度为0.014%。
E.2.4试剂
E.2.4.1二氧化碳标准气:
浓度1%(铝合金钢瓶装),以氮气作本底气;
E.2.4.2高分子多孔聚合物:
GDX-102,60~80目,作色谱固定相;
E.2.4.3纯氮气:
纯度99.99%。
E.2.5仪器与设备
E.2.5.1气相色谱仪:
配备有热导检测器的气相色谱仪;
E.2.5.2注射器:
2mL,5mL,10mL,20mL,50mL,100mL体积误差v±1%;
E.2.5.3塑料铝箔复合膜采样袋:
容积400~600mL;
E.2.5.4色谱柱:
长3m、内径4mm不锈钢管内填充GDX-102高分子多孔聚合物,柱管两端填充玻璃棉。
新装的色谱柱在使用前,应在柱温180C、通氮气70mL/min条件下,老化
12h,直至基线稳定为止。
E.2.6采样
用橡胶双联球将现场空气打入塑料铝箔复合膜采气袋,使之涨满后放掉。
如此反复四次,最后一次打满后,密封进样口,并写上标签,注明采样地点和时间等。
E.2.7分析步骤
E.2.7.1色谱分析条件
由于色谱分析条件常因实验条件不同而有差异,所以应根据所用气相色谱仪的型号和性能,制定能分析二氧化碳的最佳色谱分析条件。
E.2.7.2绘制标准曲线和测定校正因子
在作样品分析时的相同条件下,绘制标准曲线或测定校正因子。
E.2.7.2.1配制标准气
在5支100mL注射器内,分别注入1%二氧化碳标准气体2mL、4mL、8mL、16mL、32mL,再用纯氮气稀释至100mL,即得浓度为0.02%、0.04%、0.08%、0.16%、0.32%的气体。
另取纯氮气作为零浓度气体。
E.2.7.2.2绘制标准曲线
每个浓度的标准气体,分别通过色谱仪的六通进样阀,量取3mL进样,得到各浓度的色谱峰和保留时间。
每个浓度作三次,测量色谱峰高(峰面积)的平均值。
以二氧化碳的浓度(%)对平均峰高(峰面积)绘制标准曲线,并计算回归线的斜率,以斜率的倒数Bg作样
品测定的计算因子。
E.2.7.2.3测定校正因子用单点校正法求校正因子。
取与样品空气中含二氧化碳浓度相接近的标准气体。
按
E.2.7.2.2项操作,测量色谱峰的平均峰高(峰面积)和保留时间。
用下式计算校正因子。
式中:
f——校正因子;
c0——标准气体浓度,%;
h0——平均峰高(峰面积)。
E.2.7.3样品分析
通过色谱仪六通进样阀进样品空气3mL,按E.2.7.2.2项操作,以保留时间定性,测量二
氧化碳的峰高(峰面积)。
每个样品作三次分析,求峰高(峰面积)的平均值。
并记录分析时的气温和大气压力。
高浓度样品用纯氮气稀释至小于0.3%,再分析。
E.2.8结果计算
E.2.8.1用标准曲线法查标准曲线定量,或用下式计算浓度。
c=hXBg
式中:
c――样品空气中二氧化碳浓度,%;
h——样品峰高(峰面积)的平均值;
Bg――由E.2.7.2.2项得到的计算因子。
E.2.8.2用校正因子按下式计算浓度
c=hXf
式中:
c――样品空气中二氧化碳浓度,%;
h――样品峰高(峰面积)的平均值;
f――由E.2.7.2.3项得到的校正因子。
E.2.9精密度和准确度
E.2.9.1重现性
二氧化碳浓度0.1%~0.2%时,重复测定的变异系数为5%~3%。
E.2.9.2回收率
二氧化碳浓度在0.02%~0.4%时,回收率为90%~105%,平均回收率为99%。
E.2.10干扰和排除由于采用了气相色谱分离技术,空气、甲烷、氨、水和二氧化碳等均不干扰测定。
A.9容量滴定法
E.3.1相关标准和依据
本方法主要依据GB/T18204.24《公共场所空气中二氧化碳测定方法》。
E.3.2原理用过量的氢氧化钡溶液与空气中二氧化碳作用生成碳酸钡沉淀,采样后剩余的氢氧化钡用标准乙二酸溶液滴定至酚酞试剂红色刚褪。
由容量法滴定结果除以所采集的空气样品体积,即可测得空气中二氧化碳的浓度。
E.3.3测定范围
当采样体积为5L时,可测浓度范围0.001%~0.5%;最低检出浓度为0.001%。
E.3.4试剂和材料
E.3.4.1吸收液
E.3.4.1.1稀吸收液(用于空气二氧化碳浓度低于0.15%时采样):
称取1.4g氢氧化钡[Ba(OH)
2?
8H2O]和0.08g氯化钡(BaCI2?
2H2O)溶于800mL水中,加入3mL正丁醇,摇匀,用水稀释至1000mL。
E.3.4.1.2浓吸收液(用于空气二氧化碳浓度在0.15%~0.5%时采样):
称取2.8g氢氧化钡
[Ba(OH)2?
8H2O]和0.16g氯化钡(BaCI2?
2H2O)溶于800mL水中,加入3mL正丁醇,摇匀,用水稀释至1000mL。
上述两种吸收液应在采样前两天配制,贮瓶加盖,密封保存,避免接触空气。
采样前,贮液瓶塞接上钠石灰管,用虹吸收管将吸收液吸至吸收管内。
E.3.4.2草酸标准溶液:
称取0.5637g草酸(H2C2O4?
2H2O),用水溶解并稀释至1000mL,此溶液1mL相当于标准状况(0C,1
第二节二氧化碳
二氧化碳(C02)为无色无嗅的气体,分子量44.01,沸点—785C(升华),固体二氧化碳称干冰;相对密度1.524,标准状况下1L纯二氧化碳质量为1.977g。
城市边远郊区,山村、原野的洁净空气中含有0.03%〜
0.04%(按体积比)二氧化碳,人呼出气中二氧化碳含量达5%,煤、柴、油、气体燃料燃烧时产生二氧化碳。
植物光合作用会吸收二氧化碳,因此大自然中的二氧化碳浓度基本保持平衡。
近来,由于生态环境的恶化,二氧化碳浓度有缓慢上升趋势。
室内空气中二氧化碳的来源主要是人呼出气和燃料燃烧产生的。
二氧化碳易溶于水,0C时1体积水能溶解1.7体积二氧化碳;20C时1体积水溶解0.9体积二氧化碳,60C时1体积水溶解0.36体积二氧化碳。
它也极易被碱吸收。
二氧化碳是评价室内和公共场所环境空气卫生质量的一项重要指标。
测定低浓度二氧化碳(0.03%〜0.5%)的方法有红外线吸收气体分析器法、气相色谱法、容量法、检气管法、被动式采样容量法等。
准确度高、使用方便的红外线吸收气体分析器已广泛用于公共场所监测。
一、不分光红外线气体分析仪法
(1)
(1)原理
空气中的二氧化碳抽入不分光红外线气体分析仪,基于其对红外线的选择性吸收,在一定范围内,吸收值与二氧化碳浓度呈线性关系,根据吸收值测定二氧化碳的浓度。
(2)仪器
(1)铝箔复合薄膜采气袋充气的容积为0.5〜1L。
使用前应检漏。
(2)不分光红外线二氧化碳气体分析仪,结构原理如图7-7所示(北京分析仪器厂生产GXH-305型便携式红外线二氧化碳分析仪,见图7-8)。
主要技术指标如下:
量程:
0〜0.5%(或在0〜100%范围内任选一档)。
重复性误差:
小于或等于±1%满刻度。
零点漂移:
小于或等于±3%满刻度/4h。
量程漂移:
小于或等于±3%满刻度/4h。
干扰误差:
1250mg/m3CO所产生的干扰信号小于或等于±1%满量程。
响应时间:
滞后时间和上升时间之和小于15s。
抽气流量:
0.5L/min左右。
(3)记录仪量程0〜1V。
(3)试剂
(1)变色硅胶于120C下干燥2h。
(2)烧碱石棉或碱石灰。
(3)零点校准气用高纯氮气(纯度为99.99%)或环境空气经过烧碱石棉和变色硅胶干燥管净化后作为零点校准气。
(4)量程校准气0.5%CO2/N2标准气,贮于铝合金钢瓶中,不确定度小于
2%。
临用时用纯氮气或净化除二氧化碳空气稀释成所需浓度的标准气
体。
(4)采样
用双连橡皮球将现场空气打入铝箔复合薄膜采气袋,使之胀满后挤压放掉。
如此反复5〜6次,最后一次打满后,密封进样口,带回实验室分析。
也可以将仪器带到现场间歇进样或连续测定环境空气中二氧化碳浓度。
(5)分析步骤
1.仪器启动和校正
(1)仪器的启动与调零仪器启动和稳定后,通入零点校准气调仪器的零点。
(2)量程校准通入量程校准气调仪器的上限值标度。
(3)调零与量程校准重复2〜3次,使仪器处于正常工作状态。
2.样品测定
采样后,将采气袋中的样品空气通过干燥管抽入仪器的气室,表头指示二氧化碳浓度(%)。
如果仪器带到现场,接上记录仪表,可记录环境空气中二氧化碳浓度。
(6)计算
仪器的标度指示是经过标准气体校准的,样品中二氧化碳浓度由表头直接读出。
(7)说明
(1)检出限浓度0.001%,测量范围0〜0.5%,浓度超出最大值,应选择
测定范围大的仪器。
(2)精密度和准确度取决于标准气的不确定度和仪器稳定性误差。
(3)仪器启动后,必须充分预热,稳定1〜2h以上,再进行样品测定,否则影响测定结果的准确度。
(4)干扰和排除由于水分有干扰,在测定样品时,应使空气样品先经过硅胶干燥管过滤后,再进入仪器,以防止水蒸气对测定结果的影响。
4.3um为二氧化碳特征吸收峰,甲烷吸收峰为3.3um对二氧化碳不干
扰;一氧化碳吸收峰为4.65um对二氧化碳有轻微干扰,但室内空气中一氧化碳浓度很低,达不到干扰程度。
水蒸气可以使测量池内反射率下降,造成灵敏度降低,测量时,仪器入口要接干燥剂过滤器(CaCl2或
硅胶)。
灰尘也会影响光的透过。
过滤器还有滤尘作用。
(5)仪器可连续测定,用聚四氟乙烯管将被测定空气导入仪器中,接上记录仪,可24h或长期对空气中二氧化碳浓度进行监测。
二、气相色谱法〔2〕
(1)原理
空气中的二氧化碳经GDX-102色谱柱与空气中其他成分完全分离,用
热导池检测器测定,以保留时间定性,峰高定量。
(2)仪器
(1)注射器2ml、5ml、10ml、20ml、50ml和100ml,体积刻度应校正。
(2)铝箔复合薄膜采气袋容积400〜600ml。
(3)气相色谱仪附热导池检测器。
(3)试剂
(1)氮气纯度99.99%。
⑵色谱固定相GDX—102,60〜80目。
(3)标准气体铝合金钢瓶装的二氧化碳标准气体,浓度为1%,纯氮气作本底气,不确定度为2%。
临用时用零空气稀释成所需浓度的标准气体。
(四)采样用双连橡皮球将现场空气打入铝箔复合薄膜采气袋,使之充满后挤压放掉。
如此反复5〜6次,最后一次充满后,密封进样口,带回实验室分析。
(五)分析步骤
1.气相色谱测试条件
分析时,应根据气相色谱仪的型号和性能,制定能分析二氧化碳的最佳测试条件。
色谱柱:
柱长3m,内径4mm,不锈钢柱。
内装GDX—102高分子多孔聚合物。
柱温:
室温(10〜35C)。
检测室温度:
室温(10〜35C)。
汽化室温度:
室温(10〜35C)。
载气(H2)流量:
50ml/min。
2.绘制标准曲线和测定校正因子在作样品测定的同时绘制标准曲线或测定校正因子。
(1)标准曲线的绘制在5支100ml注射器内,分别用零空气将1%二氧化碳标准气体稀释成0.02%〜0.4%范围的4个浓度点的气体;另取零空
气作为零浓度气体。
每个浓度的标准气体,分别通过色谱仪的六通进样阀,量取3ml,按气相色谱最佳测试条件进样测定,得到各个浓度的色谱峰和保留时间。
每个浓度重复三次,测量峰高的平均值。
以二氧化碳的浓度(%)为横坐标,峰高平均值(mm)为纵坐标,绘制标准曲线,并计算回归线的斜率。
以斜率的倒数作为样品测定的计算因子Bg(%/mm)
(2)测定校正因子在测定范围内,可用单点校正法求校正因子。
在样品测定同时,分别取零空气和与样品气浓度相接近的标准气体(量取
3.0ml,通过色谱仪六通阀进样),按气相色谱最佳测试条件进样测定,重复做三次,得峰高的平均值和保留时间。
按下式计算校正因子。
式中f校正因子,%/mm;
cs——标准气体浓度,%;
hs——标准气体的平均峰高,mm;
ho——纯氮气的平均峰高,mm。
3.样品测定
量取3.0ml样品空气通过色谱仪六通进样阀进样,按绘制标准曲线或测定校正因子的操作步骤进行测定。
每个样品重复做三次,用保留时间确
认二氧化碳的色谱峰,测量其峰高,得峰高的平均值(mm)。
高浓度样品,应用纯氮气稀释至浓度小于0.4%再分析。
在每批样品测定的同时,取零空气按相同操作步骤作试剂空白测定。
(6)计算
1.标准曲线法
c=(h—ho)>Bg
式中c——空气中二氧化碳浓度,%;
h――样品气体峰高的平均值,mm;
ho——零空气峰高的平均值,mm;
Bg――用标准气体绘制标准曲线得到的计算因子,%/mm。
2.单点校正法
c=(h—ho)>
式中f――用单点校正法得到的校正因子,%/mm;
其他符号同上式。
(7)说明
(1)检出下限浓度和测定范围当直接进样3.oml空气样品时,检出下限
浓度为0.01%;其测定范围为0.02%〜0.4%。
(2)干扰与排除使用本法所列举的气相色谱条件,对空气、甲烷、氨、水和二氧化硫等均不干扰测定。
(3)精密度和准确度
①二氧化碳浓度在0.1%〜0.2%时,重复测定的相对标准差为5%〜3%;
②二氧化碳浓度在0.02%〜0.4%时,回收率为95%〜105%,平均率为99%。
(4)新装的色谱柱在使用前,应在柱温180C,通入流量为70ml/min的
氮气,老化12h,直至基线稳定为止。
容量滴定法(3)
(1)原理
空气中的二氧化碳被过量的氢氧化钡溶液吸收,生成碳酸钡沉淀,剩余的氢氧化钡溶液用标准草酸溶液滴定至酚酞试剂红色刚褪。
由容量法滴定结果和所采集的空气体积,计算空气中二氧化碳的浓度。
(二)仪器
(1)吸收管见图7-9。
(2)空气采样器流量范围0.2〜1L/min,流量稳定。
使用时,用皂膜流量
计校正采样系列在采样前和采样后的流量,流量误差应小于5%。
(3)酸式滴定管50ml,刻度需校正。
(4)碘量瓶125ml。
(3)试剂
实验室用水均为经煮沸除去二氧化碳的去离子水。
(1)吸收液称量1.4g氢氧化钡〔Ba(OH)28H2O〕①和0.08g氯化钡(BaCl22H2O)①,溶于800ml水中,加入3ml正丁醇,摇匀,用水稀释至1L。
此吸收液应在采样前两天配制,密封保存,避免接触空气。
采样时吸上清液作为吸收液。
(2)草酸标准溶液准确称量0.5637g草酸〔(COOH)22H2O〕,用水溶
解并稀释至1L。
此溶液1.00ml相当于标准状况下(0C,101.3kPa)0.1ml二氧化碳。
(3)酚酞指示剂。
(4)正丁醇分析纯。
(5)纯氮或经碱石灰管除去二氧化碳后的空气。
(4)采样取一个事先用纯氮或去除二氧化碳的净化空气驱除残留空气的吸收管,装入50ml氢氧化钡吸收液,以0.3L/min流量采气3L。
采样后,密封吸收管的进出气口,以免空气进入。
记录采样时的温度和大气压力。
(5)分析步骤
采样后,取出中间砂芯管,加塞静置3h,使碳酸钡沉淀完全,吸取上清液25ml置碘量瓶中,加入2滴酚酞指示剂,用草酸滴定至酚酞的红色刚褪,记录样品滴定所消耗的草酸标准液体积(ml)。
在每批样品测定的同时,吸取25ml未采样的吸收液,按相同操作步骤作试剂空白滴定,记录空白滴定所消耗的草酸标准液的体积(ml)。
(6)计算
①氢氧化钡和氯化钡有毒,使用时应注意安
式中c——空气中二氧化碳浓度,%;
V1——滴定样品消耗草酸标准溶液的体积,ml;
V2——滴定空白消耗草酸标准溶液的体积,ml;
20——2X0.1X00;
V0——换算成标准状况下的采样体积,ml。
(7)说明
(1)方法灵敏度1.00ml标准草酸溶液相当于标准状况(0C,
101.3kPa)0.1ml二氧化碳。
(2)方法检出限为0.01ml二氧化碳(相当消耗草酸标准溶液0.1ml);测定
范围为0.003%〜0.3%二氧化碳。
(3)精密度对0.03%〜0.25%二氧化碳标准气重复测定的平均相对标准差为3%。
(4)准确度对浓度为0.03%〜0.25%二氧化碳标准气的回收率为96%〜
(5)干扰及排除一般环境空气中二氧化硫和氮氧化物等酸性气体浓度较低,对二氧化碳测定无明显干扰。
(6)正丁醇作为发泡剂,可增加二氧化碳吸收效率,以1L吸收液加入3ml正丁醇为宜。
吸收液中发泡剂正丁醇可在采样前一天加入。
如正丁醇加入时间过长,则过分发泡,造成采样时泡沫倒吸。
(7)—般室外空气采样3〜5L,人群密集的公共场所采样1〜1.5L。
采样时间过长,吸收液逐渐变稀,使结果偏低。
如果采样时吸收液全被二氧化碳中和,则样品报废。
四、检气管法
(1)原理
活性氧化铝吸附百里酚酞稀碱溶液呈蓝色,遇空气中二氧化碳褪色,根据变色柱褪色长度定量。
(2)仪器
(1)注射器10ml、100ml,体积刻度应校正。
(2)玻璃管内径2.0〜2.1mm,长120mm。
(3)真空干燥瓶。
(4)真空泵。
(5)玻璃三通活塞。
(3)试剂
(1)活性氧化铝150〜200目色层析用氧化铝,经160〜180C干燥8〜10h。
(2)百里酚酞碱溶液称取0.5g百里酚酞,溶于50ml0.4mol/l氢氧化钠溶
液中
(3)烧碱石棉剂。
(4)二氧化碳标准气体2%(体积分数),贮存在铝合金高压瓶中,不确定度为2%。
使用时,用不含二氧化碳的净化空气稀释成所需浓度的标准气体。
(5)指示粉制备取24ml百里酚酞碱溶液,置于蒸发皿中,徐徐加入40g活性氧化铝,搅拌均匀,移入真空干燥瓶中,颜色为深蓝色。
将真空干
燥瓶加热至60〜80C,同时抽真空干燥。
抽气泵与干燥瓶之间应连接硅
胶干燥管和安全瓶及一个玻璃三通活塞。
时常振摇干燥瓶,直至指示粉颗粒互不粘附时,立即停止加热,并转动三通活塞,使干燥瓶密封。
停止抽气,将烧碱石棉净化管接到三通活塞上,慢慢转动活塞,使空气经过烧碱石棉管净化后慢慢进入真空干燥瓶,此时指示粉为蓝色。
将指示粉倒入磨口三角瓶中,立即装入检气管。
(4)检气管制备和标定
(1)在清洁环境中,将洁净干燥的玻璃管(内径2.0mm〜2.1mm,长120mm)一端熔封,塞入少量染成红色的脱脂棉,装入70mm长指示粉,轻轻弹动,使指示粉装紧。
再塞入少量红色脱脂棉固定。
立即熔封另一端,装管操作动作要迅速,尽量减少与环境空气接触时间。
(2)浓度标尺的制备分别准确量取2%的二氧化碳标准气1ml、2ml、5ml、10ml、15ml,用经过烧碱石棉净化的空气稀释至100ml注射器中。
分别配成0.02%、0.04%、0.1%、0.2%、0.3%5个浓度点标准气体。
将检气
管两端打开,一端接至配有已知浓度二氧化碳气的注射器上,另取一支100ml注射器从检气管另一端以0.5ml/s的速度,将100ml配成的二氧化碳标准气抽过检气管。
测量变色柱长度每个浓度点重复三次。
用二氧化碳浓度与变色柱长度绘
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