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绪论
谈起塑料,几乎人人皆知。
这是一种密度小,绝缘好,抗腐蚀,耐磕碰,可在许多方面代替金属、陶瓷和橡胶,本身又具有许多独特用途的化工材料。
它应用广泛,易于加工可制作门窗屋架、零件、机壳、管道、板材、线、绳、薄膜、儿童玩具、日用百货……。
现代生活中,我们的身边充满了塑料制品。
塑料来源于合成树脂。
许多人常常把这两个名词混淆使用,但实际上塑料上塑料与合成树脂是两个不同的概念。
什么是合成树脂?
树脂是一种无定形的半固体或固体有机物。
分子量一般较大,受热较软,不溶于水,有的可溶于有机溶剂,分为天然树脂与合成树脂两大类。
天然树脂大多取自植物或动物,如松香、琥珀、沥青、天然漆等,主要用于涂料或绝缘材料。
合成树脂,则是随着科学的不断发展,人类生活的需要,用人工合成的方法,有各种单体聚合或由天然高分子化合物经化学加工而制得的一类高分子化合物的总称。
在当今三大合成材料(合成树脂、合成纤维、合成橡胶)中合成树脂占有重要的地位。
不过,这三大合成材料有时也很难严格划分,一些典型的合成树脂如聚氯乙烯也可以抽成纤维,而作为合成纤维的氯纶配以适量的增塑剂,又可制成类似橡胶的软质品。
塑料,就是以这三大合成材料之一———高分子合成树脂为主要原料,加入(或不加入)填料、增塑剂及其他助剂,在一定压力和温度下经加工成型而形成的塑性材料,或是固化交联形成的刚性材料。
塑料和合成树脂就是这样密不可分。
塑料的品种很多,目前世界上大约有300多种,常用的也有50多种。
塑料有许多种分类方法,最常用的方法有四种:
1.按塑料的使用范围与用途来分,可以有工程塑料和通用塑料,耐高温塑料和特种塑料,不过这类分类方法不够严密。
2.按塑料的组分来分,可将塑料分为单组分塑料和多组分塑料。
单组分塑料为合成树脂,并含有少量的助剂。
多组分塑料除合成树脂外,还含有较多的组分(如增塑剂、玻璃纤维填料等)近几年发展起来的聚乙烯与聚醛酸乙烯酯,聚乙烯与ABS树脂共混的改性复合塑料也属于多组分塑料。
3.按加工性能来分,可以分为热塑性和热固性塑料两大类。
热塑性塑料具有在特殊温度范围内反复加热软化、冷却硬化的特点,还具有加工成型方便、机械较好的优点,但刚性和耐热性较差。
而热固性塑料的特点是:
若再升高温度,只能分解,不能再软化,它具有耐热性高,在负荷作用下不易变形的优点。
像酚醛树脂、环氧树脂就属于此类。
4.按高分子化合物组成或主链结构来分,可分为聚氨酯、环氧树脂、聚醚脂、氟塑料、尼龙塑料、丙烯酸塑料、乙烯基塑料、聚烯烃塑料等等。
最后一种方法中提到的聚烯烃塑料来自于合成树脂的一大家族——聚烯烃树脂,在诸多家族成员当中,除了经常用到,提到的聚乙烯、聚氯乙烯、苯乙烯系树脂、聚1—丁烯等等之外,还有一个重要成员,这就是我们将在下面专门介绍的高分子聚烯烃树脂
——聚丙烯。
1
第一章 聚丙烯及聚丙烯生产的发展
第一节 聚丙烯及其结构、性能、用途及市场需求
一、什么是聚丙烯
聚丙烯(Polypropylene,常常缩写为PP)是由聚丙烯单体聚合而形成的高分子聚合物。
介绍聚丙烯,得先从聚合反应开始。
由一种或几种低分子化合物结合成为一个高分子化合物的化学反应叫聚合反应。
聚合反应的特点是:
绝大多数是不可逆反应和连锁反应,反应过程迅速生成高分子化合物,分子量迅速增大到一定值后,一般分子量便不再变化。
反应时间增加,转化率增大,产物分子量不变。
聚合反应生成的这种高分子化合物又叫聚合物。
能起聚合反应并且生成聚合物中结构单元的低分子化合物叫单体。
聚丙烯就是这样一种聚合物,它是由聚丙烯单体通过聚合反应制得的一种高分子化合物,是一种通用合成树脂(或通用合成塑料)。
由于它是烯烃聚合的产物,因而属于
聚烯烃树脂。
它既可以用做单组分塑料,又可与聚乙烯等共混做为改性的复合塑料使用。
与聚乙烯、聚氯乙烯和聚苯乙烯一样,聚丙烯属于热塑性塑料。
二、聚丙烯的结构
聚丙烯的结构是指高聚物内部组织。
它有两层意义:
一是指聚丙烯内部的组织和形状,称为分子结构;二是指这些大分子聚集在一起的形态,称为聚集态结构。
n
(一)聚丙烯的分子结构
2
对一般的单烯烃聚合物可用通式
CH2 CH
R
表示。
当R为甲基(—CH3)时,即为聚丙烯。
按甲基在分子中的立体排布(位置、配向、次序等)不同,可分为三种立体异构体,即等规聚丙烯(iPP)、间规聚丙烯(sPP)、无规聚丙烯(aPP)。
这三种立体构型的聚丙烯主体结构如图1—1所示。
(1)等规聚丙烯 所有甲基都排在平面同一侧(图1—1A)。
(2)间规聚丙烯 甲基有规则地交互分布在平面的两侧(图1—1B)。
(3)无规聚丙烯 甲基无规则地(无秩序地)分布在平面的两侧(图1—1C)。
CH3
CH3
CH3
CH3
CH3
3
H H H H H
C C C C C
A C C C C C
H H H H H
H H H H H
CH3
H CH3
H CH3
C
C
C
C
C
C
H H H H H
C C
B
H CH3 HH H
C C
CH3 H
H H H
CH3 H H H CH3
H H
C C
C C C
H CH3
C
CH3
H H H
C C
C C C
CH3 H
H H H H H
图1—1聚丙烯大分子立体构型图
A—等规聚丙烯 B—间规聚丙烯 C—无规聚丙烯在聚丙烯产品中,等规聚丙烯在整个聚合物中的重量百分含量称为等规度。
这是衡
量聚丙烯产品质量的一个重要指标,后面还要详述。
等规度对产品性质影响很大,不同用途要求聚丙烯有不同的等规度。
但一般要求等规度大于90%,用于纺丝时,等规度要求大于97%。
在三种立体异构体中,等规聚丙烯和间规聚丙烯都属于有规聚丙烯。
有规聚丙烯的结晶度高。
根据X射线对结晶性聚丙烯的研究,测得其分子链的等同周期为6.5×10—
10m,C—C间键角为109°28′,C—C原子间键矩为1.54×10—10m。
据此设想出等规聚丙烯的三种螺旋结构,结构如图1—2所示。
等规与无规聚丙烯的结构模型如图1—3所示。
6.50×10
CH3CH2
CH
图1—2 聚丙烯的螺旋结构
CH3
CH2CH
图1—3 等规与无规聚丙烯的结构模型
A 等规聚丙烯 B 无规聚丙烯以上所述均指聚丙烯均聚物。
聚丙烯聚合物中还有共聚物,如以丙烯为主要单体,
以少量乙烯为第二单体(或称共聚单体)进行共聚而成的聚合物。
共聚物按其立体结构的规整性又可分为无规共聚物和嵌段共聚物。
制取共聚物的目的是为了改善均聚物的某些性能(如耐寒、耐温、抗冲性能等),以满足特殊用途的需要。
(二)聚丙烯的聚集态结构
高分子的链结构是决定高聚物基本性质的主要因素,而高分子聚集态结构是决定高聚物本体性质的主要因素。
也就是说,其使用性能直接取决于加工成型过程中高分子所形成的聚集态结构。
聚丙烯和其他高分子一样,是由很多大分子聚集在一起的,分子间存在着相互作用。
通常分子间的作用力包括范德华力和氢键,使聚丙烯的大分子聚集在一起,并赋予它特定的性能。
大分子聚集态通常有下述两种方式:
1.无定形态
当很多分子在一起时,如果分子间杂乱无章,没有一定次序地相互堆在一起,这种结构被称为无定形态。
这种结构比较疏松,密度低,分子容易运动,强度也低。
2.结晶态
很多分子相互排列得很整齐或一部分排列得很整齐,形成三维有序的结构,称为结晶态。
丙烯聚合过程中,由于采用立体定向聚合催化剂,能使丙烯进行配位定向聚合,得到立体构型很规整的等规立构聚丙烯(等规聚丙烯含量达95%以上),因此能够很好地结
4
晶。
其结晶形态有α、β、γ、δ和拟六方晶形五种。
最普通的是α晶态,属单斜晶系,晶格参数为:
a=6.50×10-10m,b=20.96×10-10m,c=6.50×10-10m,β=99°20′
在138℃左右,聚丙烯结晶形成α晶态,是五种晶态中最稳定的一种结构,熔点为180℃,密度为0.936g/cm3。
等规聚丙烯还能从熔融状态缓慢冷却的条件下形成球晶结构。
结晶温度越高,球晶越大;结晶温度越低,球晶越小。
球晶越大,性质越脆。
因此球晶的大小直接影响到制品的冲击强度和拉伸性质。
一般来说,分子越大,分子链扩散越难,结晶度越小,但由于成型条件的不同,结晶度会发生变化。
结晶度是以结晶部分的重量占样品总重量的百分数来表示的,一般用X射线来测定结晶度。
等规聚丙烯的结晶度可达65%以上。
在聚丙烯中,可以采用添加成核剂的办法来提高或降低球晶的直径,并控制其一定的形态,以改善其拉伸屈服强度和冲击强度,改进透明性和光泽性,降低成型时的加工温度,还可以改进成型加工的其他性能。
结晶度可以用公式来计算:
dc(d-da)
x(%)= d(dc-da) ×100% (式1—1)
式中x—结晶度,%
dc—完全结晶的密度,g/cm3;
da—完全无定型的密度,g/cm3;
d—所测试样的密度,g/cm3。
结晶度越高,密度就越大。
与结晶度0~100%相对应的聚丙烯的密度为0.851~0.935g/cm3。
三、聚丙烯的性质
(一)聚丙烯的物理性质
聚丙烯的物理性质主要有以下几个方面。
1.聚丙烯树脂具有可塑性
聚丙烯是一种典型的热塑性塑料。
它受热时(达到熔点)熔化,冷却时固化成型,且这一过程可以多次重复进行。
由于这一特性,使聚丙烯加工成型十分方便,可以很容易用挤出、注塑、吹塑、注射等方法直接加工成型,并可以使加工边角料及废旧料回收重复利用。
2.聚丙烯树脂具有良好的耐热性能
它的熔点高,为164~170℃(纯等规度的熔点达176℃),软化点为150℃以上,即使在沸水中也不变形,不失去其结晶性。
聚丙烯连续使用温度为120℃,在无负荷情况下,最高使用温度可达150℃。
聚丙烯是通用树脂中耐热性能最好的一种。
3.聚丙烯树脂的密度小
聚丙烯的相对密度为0.90~0.91,是各种树脂中相对密度最小的。
4.聚丙烯树脂的物理机械性能良好。
它的拉伸屈服强度一般可达30~38MPa,这也是通用合成树脂中最高的品种之一。
它表面强度大,弹性较好,耐磨性良好。
5.聚丙烯的介电性能优良。
6.聚丙烯吸水性小。
5
7.聚丙烯的冲击强度较低。
这是聚丙烯的最大缺点,特点是在低温下其冲击强度急剧下降。
但是可以通过共聚或共混改性来改善它的耐低温冲击性能。
(二)聚丙烯的化学性质
聚丙烯具有优良的化学稳定性,并随着其结晶度的增加稳定性也增加。
它与绝大多数化学品接触几乎不发生作用,但发烟硫酸、发烟硝酸、氯磺、铬酸对聚丙烯有腐蚀作用。
聚丙烯的热化学稳定性好。
在100℃温度下,大多数无机酸、碱、盐溶液除具有强氧化性者外,对聚丙烯几乎都无破坏作用。
聚丙烯是非极性有机化合物,因此它比较容易在非极性有机溶剂中溶胀或溶解。
温度越高,溶胀或溶解越快。
在一定温度下它可溶解在十氢萘、四氢奈、1,2,4—三氯代苯中。
用粘度法测定聚丙烯的分子量,就是利用它在十氢萘中的溶解性能制成溶液样品。
但是,聚丙烯对极性有机溶剂都很稳定。
醇类、酚类、醛类、酮类和大多数羧酸都不易使聚丙烯发生溶胀。
只有芳烃和氯代烃(如苯、四氯化碳、氯仿等)在80℃以上时对聚丙烯有溶解作用。
由于聚丙烯结构中存在叔碳原子,因此易被氧化介质侵蚀。
与其他合成材料一样,聚丙烯在光、紫外线、热、氧存在的条件下会发生老化现象,使其变质,失去原有的性质。
要使聚丙烯不老化是不可能的,只有通过添加抗氧剂、紫外线吸收剂、防老剂等来减缓聚丙烯的老化速度,改善其抗老化性能。
四、聚丙烯树脂的用途
聚丙烯树脂具有许多优良的特性和加工性能,它透明度高、无毒性、比重轻、易加工、抗冲击、强度高、耐化学腐蚀、抗挠曲性与电绝缘性好,并易于通过共聚、共混、填充、增强等工艺措施进行性能改进,使其能将韧性、挺性、耐热性等结合起来,因此它用途很广。
加上原料来源广、价格低廉,使聚丙烯的应用范围日益扩大,目前,聚丙烯已被广泛应用到化工、化纤、建筑、轻工、家电、包装、农业、国防、交通运输、民用塑料制品等各个领域,在聚烯烃树脂中,是仅次于聚氯乙烯、聚乙烯的第三大塑料,在市场上占有越来越重要的地位。
由于聚丙烯良好的机械性能,使它可以用来制造各种机器设备的零附件,经改性后可制造工业管道、农用水管、电机风扇、基模板等。
在汽车制造业方面,改性聚丙烯可以制造汽车上的许多内外部部件,如汽车方向盘、仪表盘、保险杠等。
由于聚丙烯的相对密度小,制作交通工具的零件可以大大减轻其重量,从而节约大量能源。
目前全部零件都用塑料为原料制成的汽车即“全塑”汽车已经问世,而这类汽车的许多零件是用聚丙烯树脂制造的。
在建筑业,聚丙烯用玻璃纤维增强改性或用橡胶、SBS改性后可制作建筑用模板,发泡后可用作装饰材料。
聚丙烯喷涂材料可代替家用镀铬的水管、水龙头等金属制品。
在电气用品方面,改性聚丙烯可用于制造电视机、收录机外壳及洗衣机内胆,还可
用作电线、电缆和其他电器绝缘材料。
在印刷方面,聚丙烯可用于塑料印刷,印刷出的画面特别光亮、色泽鲜艳、美观。
在农业、渔业方面,聚丙烯可用来制作温室的气蓬、地膜、蘑菇培养瓶、渔网、渔
具等。
在食品工业方面,聚丙烯可用来制作食品周转箱、食品袋、饮料包装瓶等。
在包装材料方面,聚丙烯更显示出其独特的作用。
聚丙烯更是用于拉制扁丝制成编织袋,编织袋已广泛用于各种固体物料的包装。
聚丙烯制作的打包带(捆扎代)比铁皮打包带更好。
聚丙烯还可制作各种薄膜,包括用于重包装材料的双向拉伸薄膜(BOPP)。
6
另外聚丙烯还可用于制作全透明的玻璃纸。
在日常生活用品方面,聚丙烯可以制作家具,如桌、椅、板凳、菜篮,家用卫生设备如箱、盆、桶、浴盆、盛水器等,还可用于制作各种其他挤出或注射塑料制品。
在纺织工业,聚丙烯树脂是重要合成纤维——丙纶的原料,丙纶可制作工业用布、工作服、地毯、蚊帐、被面、窗帘布、台布、毛巾袜、护膝、各种装饰布等,既轻巧又美观。
丙纶纤维具有质轻、强度好、耐腐蚀防虫蛀的特点,特别是丙纶原液着色技术开发成功克服了染色性差的缺点后,应用更为广泛。
用聚丙烯制成的无纺布,是建筑、装饰、保温、过滤的优质材料,而且可以用于医疗卫生方面,制作医用衣帽、手术口罩及婴儿隔湿尿布、妇女卫生巾等。
而且在医疗卫生方面,由于聚丙烯具有耐高温蒸煮的优点,因此还可以制作许多医疗器具。
一次性注射器也可以用聚丙烯来生产。
聚丙烯树脂的用途日益广泛,它在现代化建设和现代生活中起着十分重要的作用。
可以说,现代化建设和现代生活都离不开聚丙烯树脂。
五、市场与需求
近年来,全球PP的生产能力增长迅速,从1994年底到1999年底,世界PP生产能力增长了52%,年增长率高达10%。
2000年中期全世界聚丙烯的产量已达到33900kt/a,生产厂家多达150家。
世界各地区PP生产能力的增长率显示出明显的不同,北美和亚太(不包括日本)分别达18%和15%的高增长,而西欧仅5%。
世界各地区2000年中期的PP生产能力见表1-1。
国际和地区
生产能力
(kt/a)
占全球总能力的比例%
国际和地区
生产能力
(kt/a)
占全球总能力的比例%
北美*
8450
25
中东/非洲
1200
3.5
西欧
8650
25.5
中/南美
1750
5
日本
3000
9
中/东欧
1050
3
其他亚太地区
9800
29
总计
33900
100
近年来,全球PP生产商的合并和收购成为热潮,2000年,Shell和BASF将它们的聚乙烯合资公司Elenac、Shell和BASF的PP公司Targor合并,成立了聚烯烃公司Basell,成为世界上最大的PP生产商,其全球的PP生产能力达到5100kt/a,比位于第二位的BP(2200kt/a)高一倍多;Dow接管了UCC;Atochem与Totalfina合并,形成了Atofina;BP继收购Amoco之后,又收购了Arco。
目前世界上主要的PP生产商见表1-2。
表1-2 全球主要的PP生产商及其生产能力
公司
生产能力
(kt/a)
公司
生产能力
(kt/a)
Basell(Elenac、Shell、Targor)
5100
Borealis
1400
BP(BPAmoco-Arco)
2200
Exxonmobil
1010
Atofina(TotalFina-ElfAto)
2100.5
RelianceIndustries(印度)
1000
中国石化集团公司
2080
1999年全球PP的消耗达到26000kt,与1998年相比增长了10.8%,这是过去5年间
7
最大的年增长率,其中亚太地区占全球总需求的37%,北美占24%,西欧占28%,这三个地区占了全球总需求的88%。
1999年世界各地区需求增长速度最快的是亚太地区,高达13.7%;其次是北美,为
12.4%。
第二节国外聚丙烯生产的概况
一、 国外聚丙烯生产工艺的发展历史
聚丙烯树脂是在上世纪五十年代初科研开发成功的。
1953年10月,德国曼海姆(
Mulheim)马克思-普朗克学院(MaxPlanckInstitute)的齐格勒(ZieglerKarl)采用过渡金属(锆、钛)化合物和烷基铝的催化剂体系首次成功合成了高结晶度的线型聚乙烯。
意大利米兰工业学院(MilanPolytechnic)的纳塔(NattaGiulio)教授在
Montecatini公司的资助和合作下,也在进行类似的研究。
由于Montecatini公司购买过Ziegler教授的一些专利,和Ziegler教授之间有技术交换协议,Natta很快了解到
Ziegler的最新研究进展。
受Ziegler合成聚乙烯的启发,Natta立即展开了丙烯的聚合研究,并与1954年3月11日,采用TiCl4-AlEt3催化剂首次合成了结晶聚丙烯。
虽然当时的聚丙烯的等规度只约有40%,但结晶聚丙烯的合成开创了立体定向聚合的理论。
Ziegler和Natta也因此获得1963年的诺贝尔化学奖,以表彰两人在聚合物科学方面的杰出贡献。
1955年初,Natta发表了成功合成结晶聚丙烯的论文。
1954年7月和1955年6月
Natta等人以Montecatini公司的名义先后在意大利和美国申请注册了用α-烯烃包括丙烯聚合成结晶聚合物及其工艺的专利。
Montecatini公司很快开始工业聚丙烯生产装置的建设。
1957年在发现聚丙烯不到4年之后,在意大利的Ferrara(费拉拉)建成了世界上第一套生产能力为6000kt/a的间歇式聚丙烯工业生产装置。
同年,美国大力神公司(Hercules)在美Newjersey的Parlin也建立了一套9000t/a的聚丙烯生产装置。
1958~1962年,德国、英国、法国、日本等国先后都实现了聚丙烯工业化生产。
至此,聚丙烯作为一种热塑性塑料问世,并得到初步发展。
早期的聚丙烯生产工艺主要有溶液法和溶剂法。
溶液法是使丙烯、溶剂和催化剂在几台串联的反应器中160~170℃和3.0~7.0MPa的高温高压下进行聚合,聚合物全部溶解在溶剂中,聚合物溶液连续闪蒸后除去未反应的单体,再加溶剂稀释过滤,除去固体催化剂,冷却后析出等规聚合物,再经离心机分离出聚合物和无规物溶液。
此工艺生产聚丙烯,无规物占25~30%,产品成本高、用途不广,发展受限制,未能广泛应用。
目前虽然美国伊斯曼(EASTMAN)公司仍然使用此法,但其目的是因为其付产品无规物有特殊的化工用途。
溶剂法(又叫浆液法、泥浆法或淤浆法)工艺,是将原料丙烯溶解在大量溶剂(己烷)中,丙烯单体在溶剂中受到催化剂的作用发生聚合反应。
生成的聚合物在溶剂中悬浮析出。
聚合物体系呈“泥浆”状,故称“泥浆法”。
浆液经过分解洗涤、脱灰(催化剂残渣),再经过滤除去溶剂和无规物,最后干燥便得到聚丙烯产品。
采用浆液法使用的是以TiCL3·0.33Al(C2H5)2Cl为代表,现在统称常规催化剂的所谓第一代催化剂。
这种催化剂的定向能力差,产品等规度低,使产品应用受到很大限制。
尤其是第一代催化剂活性低,采用浆液法活性为5000gPP/gTi,全等规度为90%。
在1964年以前,世界上聚丙烯生产基本上都是采用溶剂法。
由于该法有脱灰脱无机物和溶剂回收等后处理工艺,工艺过程比较复杂。
但因为它是世界上开发较早也是最为成熟的一种聚丙烯生产工艺,因而溶剂法在老装置仍然是当前生产聚丙烯的一种主要方法之一。
1964年,美国达特(DART)公司的雷克萨尔(REXALL)分公司首先采用第一代催化剂及釜式反应器开创了液相本体法聚丙烯生产工艺。
液相本体法生产聚丙烯,是在反应
8
体系中不加任何其他溶剂,将催化剂直接分散在液相丙烯中,进行液相本体聚合反应。
聚合物从液相丙烯中不断析出,以细颗粒状悬浮在液相丙烯中。
随着反应时间的增长,聚合物在液相丙烯中的浓度增高。
当丙烯转化率达到一定程度时,经闪蒸回收未聚合的丙烯单体,既得出粉料聚丙烯产品。
这是一种比较简单和先进的聚丙烯工业生产方法,特别是第三代高产率催化剂的应用,产品等规度高,可以不脱灰和无规物。
六十年代末,在本体法聚丙烯工艺开发的同时,聚丙烯催化剂的研究,特别是在提高催化剂活性和定向能力方面有了重大进展,出现了所谓“第二代”催化剂。
以索尔维
(Solvay)公司1971年开发的三氯化钛——异戊醚——四氯化钛——一氯二乙基铝
(TiCl3·R2O·Al(C2H5)2Cl)络合型催化剂为典型代表,称之为络合Ⅰ型催化剂。
第二代催化剂不但可以用于溶剂法聚丙烯生产工艺,而且由于它的高活性(采用浆液法催化剂活性约2×104Gpp/gTi)、高定向能力,等规度在95%以上,使得液相本体法聚丙烯工艺有了更大的发展。
70年代以后,日本宇部兴产、三井东压、三井油化、昭和电工、德山曹达、美国的艾尔帕索公司(Elpaso)以及菲利浦石油公司(Phillips,首先采用环管式反应器聚合方法)等也都实现了液相本体聚丙烯生产的工业化。
80年代初,随着第三代、第四代载体高活性/高立体选择性(HY-HS)催化剂的研制成功,Montecatini公司开发出采用环管反应器具有划时代意义的本体法新工艺---
Spheripol工艺,在意大利的布林迪西(Brindisi)建成投产80000t/a生产装置。
该公司于同年11月与美国大力神公司合营,改称海蒙特(Himont)公司。
三井油化公司开发出采用釜式反应器的本体法工艺 Hypol工艺。
这两种工艺都采用气相反应器生产
抗冲共聚物。
现在,这类本体法和气相法组合的工艺技术已发展成为最广泛采用的聚丙烯工艺技术,迄今全球一半以上的聚丙烯生产能力采用这类工艺技术。
除了新开发的液相本体法聚丙烯生产工艺以外,德国巴斯夫(BASF)公司和美国联合碳化物(UCC)公
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