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mol–1,B2O3(s)的=–1132.55kJ·
mol–1;
SiH4(g)的=34.31kJ·
mol–1,SiO2(s)的=–910.7kJ·
mol–1]。
解:
B2H6(g)+3O2(g)=B2O3(s)+3H2O(g)
/(kJ·
mol–1)36.560–1132.55–241.82
△rH=–1132.55+3×
(–241.82)–36.56–0=–1894.57kJ·
SiH4(g)+2O2(g)=SiO2(s)+2H2O(g)
mol–1)34.310–910.7–241.82
△rH=–910.7+2×
(–241.82)–34.31–0=–1427.25kJ·
上述两个反映都放出大量热,因此B2H6(g)和SiH4(g)能够作为高能燃料。
7.已知以下反映的化学反映热
C(石墨)+O2(g)=CO2(g)ΔrHm
(1)=–393.5kJ·
H2(g)+(1/2)O2(g)=H2O(l)ΔrHm
(2)=–285.8kJ·
C2H6(g)+(7/2)O2(g)=2CO2(g)+3H2O(l)ΔrHm(3)=–1559.8kJ·
不用查表,计算由石墨和氢气化合生成1molC2H6(g)反映的ΔrHm。
解:
依照Hess定律ΔrHm(C2H6)=2ΔrHm
(1)+3ΔrHm
(2)–ΔrHm(3)
因此ΔrHm(C2H6)=2×
(–393.5)+3×
(–285.8)–(–1559.8)=–84.6kJ·
mol–1
8.在用硝石制硝酸时,以下反映同时发生
(1)KNO3(s)+H2SO4(l)=KHSO4(s)+HNO3(g)
(2)2KNO3(s)+H2SO4(l)=K2SO4(s)+2HNO3(g)
制得的硝酸中80%是由反映
(1)产生的,20%是由反映
(2)产生的。
问在25℃制取1kgHNO3(g)时将放出多少热量?
已知KNO3、H2SO4、KHSO4、HNO3(g)、K2SO4的标准生成焓依次为–494.63、813.9九、–1160.六、135.六、–1437.79(kJ·
mol–1)。
KNO3(s)+H2SO4(l)=KHSO4(s)+HNO3(g)方程
(1)
mol–1)–469.63813.99–1160.6135.6
△rH
(1)=(–1160.6+135.6)–(–494.63+813.99)=–1344.36kJ·
2KNO3(s)+H2SO4(l)=K2SO4(s)+2HNO3(g)方程
(2)
mol–1)–469.63813.99–1437.79135.6
△rH
(2)=[–1437.79)+2×
(135.6)]–[2×
(–469.63)+813.99]=–1041.32kJ·
HNO3的相对分子量为63,1kgHNO3的物质的量n==15.9(mol)
制取1kgHNO3(g)时的反映热为
9.甘油三油酸脂是一种典型的脂肪,当它在人体内代谢时发生以下反映
C57H104O6(s)+80O2(g)=57CO2(g)+52H2O(l)
该反映的=–3.35×
104kJ·
mol–1,问如以今世男大学生平均每人每日耗能10125.3kJ,且以完全消耗这种脂肪来计算,天天需消耗多少脂肪?
天天消耗脂肪物质的量
该脂肪相对分子量为884;
天天消耗脂肪的质量为0.30×
884=267.0(g)
10.葡萄糖(C6H12O6)完全燃烧反映的方程式为
C6H12O6(s)+6O2(g)=6CO2(g)+6H2O(l)
该反映的=–2820kJ·
mol–1,当葡萄糖在人体内氧化时,上述反映热的约40%可用于肌肉活动的能量。
试计算一匙葡萄糖(以3.8g计)在人体内氧化时,可取得的肌肉活动能量。
葡萄糖相对分子量为180;
一匙葡萄糖(3.8g)的物质的量为3.8/180=0.021(mol)一匙葡萄糖被氧化放出的热量为
0.021=0.021×
2820=59.2kJ
可取得的肌肉活动能量59.2×
40%=23.7kJ
11.辛烷是汽油的要紧成份,依照附录的有关数据计算以下两个反映的热效应,并从计算结果比较能够取得什么结论(已知:
(C8H18,l)=–218.97kJ·
mol–1)?
(1)完全燃烧C8H18(l)+O2(g)→CO2(g)+H2O(l)
(2)不完全燃烧C8H18(l)+O2(g)→C(s)+H2O(l)
据附录查得以下物质C8H18(l),O2(g),CO2(g),C(s),H2O(l)的标准生成焓变
别离为218.97kJ.mol–1,0,–393.5kJ.mol–1,0,–285.83kJ.mol–1
rH=fH(生成物)-fH((反映物)
C8H18(l)+(25/2)O2(g)=8CO2(g)+9H2O(g)
mol–1)–218.970–393.5–241.82
△rH
(1)=8(–393.5)+9(285.83)–0–(–218.97)=–5105.41kJ·
C8H18(l)+(9/2)O2(g)=16C(s)+9H2O(g)
mol–1)–218.9700–285.83
△rH
(2)=0+9(–285.83)–0–(–218.97)=2395.35kJ.·
△rH
(1)>
>
△rH
(2),
结论:
完全燃烧放热量大。
第二章试探题与习题解答
1.以下说法是不是正确?
如不正确,请说明缘故。
(1)因为=ΔH,而ΔH与转变途径无关,,H是状态函数,因此也是
状态函数。
错,H是状态函数,可是焓变(ΔH)不是状态函数。
=ΔH只是数值关系。
(2)单质的标准生成焓()和标准生成吉布斯函数变()都为零,
因此其标准熵())也为零。
错,因H和G的绝对值还无法取得,因此采纳相对值,依照概念,最
稳固单质的和都为零,而S有绝对值,除完美晶体在0K时的熵等
于0外,其它条件下的熵(包括标准熵)皆不为零。
但离子的熵也是相对值,
是以氢离子为相对标准(H+的=0)。
(3)关于纯固、液、气态物质而言,100kPa、298K是其标准态。
对。
尽管热力学标准态不指定温度,可是任何温度都有其对应的标准态。
(4)H、S、G都与温度有关,但ΔH,ΔS,ΔG都与温度关系不大。
错,一样以为反映的ΔH,ΔS与温度关系不大,但ΔG=ΔH–TΔS,所
以ΔG与温度关系较大。
(5)等温等压条件下,用就能够够判定任何一个化学反映的方向。
错,等温等压条件下用(>
0或<
0)判定反映方向,而不是用。
(6)化学反映进度能够气宇化学反映进行的程度,所谓1mol反映是指各物质按化学反映方程式的计量关系进行的完全反映。
对
(7)与KC、KP在数值上是相等的,但量纲不必然相同,
(有关数值)KC与的数值相等;
当时,与的数值也
相等。
(有关量纲)没有量纲;
当时,KC与KP也都没有量纲;
可是时,KC与KP有量纲;
例如合成氨反映
设平稳时p(NH3)=247kPa;
p(N2)=1kPa;
p(H2)=10kPa。
Kp===6.1×
10-5(kPa)-2
假设单位用atm,Kp=6.1×
105atm2;
或用mmHg,Kp=1.06mmHg2。
Kθ=
=
能够看出时,Kp有量纲,且数值与KQ不等。
(8)>
0,反映不能自发进行,但其平稳常数并非等于零。
>
0,只能说明在标准态下,进程不能自发进行。
在非标准态下,
而且||又不是专门大时,不能用于判定反映方向。
可逆反映平稳常数都
不该为零。
2.选择题(将正确答案的标号填入空格内)
(1)以下物理量属于状态函数的是。
①T②p③V④W⑤H⑥ΔH⑦S⑧G
:
答:
正确答案为①②③⑤⑦⑧。
(2)生产水煤气的反映为C(s)+H2O(g)===CO(g)+H2(g)
该反映的=131.3kJ·
mol–1,那么该反映是(∵系统ΔH>
0,ΔS>
0)。
①低温下正向不自发,高温下正向自发;
②低温下正向自发,高温下正向不自发;
③任何温度下正向都自发;
④任何温度下正向都不自发
正确答案为①。
3.不用查表,将以下物质按标准熵值由大到小的顺序排列。
(1)Si(s)
(2)Br(l)(3)Br(g)
(3)>
(2)>
(1)
4.给出以下进程的,,的正负号(或零)
(1)电解水生成H2和O2;
(2)H2O(g)273KH2O(l);
(3)H2O(l)268KH2O(s)
各转变量的符号如下表所示
(1)
+
(2)
–
(3)
5.SiC是耐高温材料,问以硅石(SiO2)为原料,在标准状态和298K时可否制得SiC。
解SiO2+C=SiC+O2
kJ·
mol–1–856.670–62.760
>0。
不能在此条件下制备SiC。
6.由二氧化锰制备金属锰可采取以下两种方式
(1)MnO2(s)+2H2(g)=Mn(s)+2H2O(g)
=37.22kJ·
mol–1=94.96J·
mol–1·
K–1
(2)MnO2(s)+2C(s)=Mn(s)+2CO(g)
=299.8kJ·
=363.3J·
试通过计算确信上述两个反映在298K、标态下的反映方向?
若是考虑工作温度越低越好,那么采纳那种方式较好?
(1)MnO2(s)+2H2(g)=Mn(s)+2H2O(g)
△rG=△rH-T△rS=37.22kJ·
mol–1-298×
94.96×
10–3=8.922(kJ·
mol–1)
(2)MnO2(s)+2C(s)=Mn(s)+2CO(g)
△rG=△rH-T△rH=299.8―298×
363.3×
10–3=191.5kJ·
上述两个反映的均大于0,因此298K,100kPa下反映都不能自发正向进行。
(K)
(K)
假设考虑工作温度越低越好,易采纳方程
(1)的方式。
7.汞的冶炼可采纳朱砂(HgS)在空气中灼烧
2HgS(s)+3O2(g)=2HgO(s)+2SO2(g)
而炉中生成的HgO又将按下式分解
2HgO(s)=2Hg(g)+O2(g)
试估算炉内的灼烧温度不得低于多少时,才能够取得Hg(g)?
已知HgS(s),HgO(s)的别离是–58.2kJ·
mol–1,–90.83kJ·
别离是–50.6,–58.56(kJ·
mol–1);
别离是82.4J·
K–1和70.29J·
K–1。
查表得2HgS(s)+3O2=2HgO+2SO2
/(kJ·
mol–1)–58.20–90.83–297.04
/(J·
K–1)82.4205.0370.29248.11
<0;
<0,低温自发,高温非自发。
结论
(1):
当升温至T>4607.7K时,反映由自发转变成非自发。
2HgO(s)=2Hg(l)+O2(g)
mol–1–90.8361.320
J·
K–170.29174.85205.03
>0;
>0,低温非自发,高温自发。
;
结论(2)当升温至T>740.29K时,反映由非自发转变成自发进行。
因此,当740.29K<T<4607.77K时。
才可取得Hg(g)。
8.汽车尾气中含有CO,可否用热分解的途径排除它?
已知热分解反映为CO(g)=C(s)+O2(g),该反映的=110.5kJ·
mol–1,=–89J·
K–1。
解:
∵△rG=△rH–T△rS,此反映△rH>0,△rS<0∴△rG永久大于零,说明此反映在任何温度下反映都不能自发进行,又因>
0,很小(9.5×
10–25),平稳产率很低,故不能用热解法除CO。
9.在298K,100kPa条件下,金刚石和石墨的标准熵别离为2.45J·
K–1和5.71J·
K–1,它们的燃烧反映热别离为–395.40kJ·
mol–1和–393.51kJ·
mol–1,试求:
(1)在298K,100kPa条件下,石墨变成金刚石的。
(2)说明在上述条件下,石墨和金刚石那种晶型较为稳固?
已知:
S(石)=5.71J·
mol1·
K–1,S(金)=2.45J·
K–1
C(石)+O2(g)=CO2(g)△rH
(1)=–39351kJ·
C(金)+O2(g)=CO2(g)△rH
(2)=–395.40kJ·
方程
(1)—方程
(2)得方程(3)C(石)→C(金)依照Hess定律
该反△rH(3)=△rH
(1)–△rH
(2)=–393.51–(–395.40)=1.89kJ·
△rS=2.45–5.71=–3.26J·
△rG=△rH–T△rS=1.89–298×
(–3.26)×
10–3=2.86kJ·
∵△rG>
0∴298K,100kPa下,石墨较稳固
10.计算合成氨反映N2(g)+3H2(g)=2NH3(g)在673K时的标准平稳常数,并指出在673K,以下三种情形下反映向何方向进行?
(1)p(NH3)=304kPa,p(N2)=171kPa,p(H2)=2022kPa;
(2)p(NH3)=600kPa,p(N2)=625kPa,p(H2)=1875kPa;
(3)p(NH3)=100kPa,p(N2)=725kPa,p(H2)=2175kPa;
第一用热力学数据求出。
查表得N2(g)+3H2(g)=2NH3(g)
△rH/(kJ?
mol–1)00–46.11
S/(J·
K–1)191.50130.57192.34
△rH=2×
(–46.11)=–92.22kJ·
△rS=2×
192.34–3×
130.57–191.50=–198.53J·
△rG(673K)=△rH–T△rS=–92.22×
–(–198.53)×
10–3
=41.39kJ·
===–7.397;
K=6.13×
10–4,再求出各条件下的,与进行比较。
(1)J1==6.5×
10–4J1>
K∴反映逆向进行
在计算压力商(J)时,各项必然要用相对压力,而且注意分子和分母的单位要一致,在此单位用的是kPa,得出的结果J与K进行比较后,做出判定。
(2)J2==8.7×
10–4J2>
K∴逆向进行
(3)J3==1.0×
10–5J3<
K∴正向进行
11.试通过计算说明1000K时可否用碳将Fe2O3、Cr2O3和CuO中的金属还原出来?
(1)2Fe2O3+3C=4Fe+3CO2
△fH/(kJ?
mol–1)824.2500393.51
S/(J?
mol–1·
K–1)87.405.7427.28213.64
△rH=3×
(393.51)–2×
(824.25)=–467.97kJ·
△rS=3×
213.64+4×
27.28–3×
5.74–2×
87.40=558.02Jmol–1·
△rG=△rH–T△rS=–467.97–1000×
558.02×
10–3=–1025.99kJ·
∵△rG<
0,∴1000K可用C还原出Fe。
(2)2Cr2O3+3C=4Cr+3CO2
mol–1)1139.7200393.51
K–1)81.175.7423.77213.64
△rH=3×
(393.51)–2×
(1139.72)=–1098.91J·
△rS=3×
213.64+4×
23.77–3×
5.74–81.17×
2=556.44J·
△rG=–1098.91–1000×
556.44×
10–3=–1655.35J·
△rG<
0,∴可用C还原出Cr。
(3)2CuO+C=2Cu+CO2
△rH/(kJ?
mol–1)157.3200393.51
K–1)48.635.7433.15213.64
(157.32)=865.89J·
△rS=213.64+2×
33.15–5.74–2×
48.63=176.94J·
△rG=865.89–1000×
176.94×
10–3=688.95kJ·
mol–1
△rG>
0,∴不能用C还原出Cu
12.已知SiF4(g)、SiCl4(g)的标准生成吉布斯函数()别离为–1506和–569.8(kJ·
mol–1),试用计算说明什么缘故HF(g)能够侵蚀SiO2,而HCl(g)那么不能?
4HF(g)+SiO2(g)=SiF4(g)+2H2O
(1)
△fG/(kJ?
mol–1)–273.22–856.671506–237.18
ΔrG=2×
(–237.18)+(1506)–(–856.67)–4×
(–273.22)=–30.81kJ·
ΔrG<
0,∴反映可正向进行,HF可被用来侵蚀SiO2。
4HCl(g)+SiO2(g)=SiCl4(g)+2H2O(l)
mol–1)–95.30–856.67–617.01–237.18
△rG=2×
(–237.18)+(–569.8)–(–856.67)–4×
(–95.30)=193.71kJ·
mol–1
0∴不能正向进行,HCl不能被用来侵蚀SiO2。
13.试通过计算说明,什么缘故用BaCO3热分解制取BaO,反映温度要在1580K左右,而将BaCO3与碳黑或碎炭混合,按下式反映:
BaCO3(s)+C(s)=BaO(s)+2CO(g)
那么所需温度可显著降低。
已知BaCO3(s)和BaO(s)的别离是–1216kJ·
mol–1,–548.1kJ·
mol–1;
别离是112J·
K–1和72.09J·
BaCO3=BaO+CO2
mol–1)-1216-548.1-393.5
K–1)11272.09213.64
△rH=-393.5+(-548.1)—(-1216)=274.4kJ·
mol-1
△rS=213.64+72.09—112=173.73J·
mol-1·
K-1
转化温度T==1580K
BaCO3+C=BaO+2CO
mol–1)–12160–548.1–110.53
K–1)1125.7472.09197.56
(–110.53)+(–548.1)–0–(–1216)=446.84(kJ·
mol-1)
197.56+72.09–5.74–112=349.47(J·
K-1)
转化温度T===1278(K)
结论:
加还原剂后反映所需的温度降低。
试探题与习题解答
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