氮肥行业煤气化技术经济评述.docx
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氮肥行业煤气化技术经济评述
氮肥行业煤气化技术经济评述
於子方
上海达门化工工程技术有限公司
郑伟中
全国化肥工业信息总站
一、概述
我国氮肥行业2006年生产合成氨产量达4937.9万吨,已占世界第一位。
由于我国化石能源富煤、缺油、少气的具体条件(详见我国能源生产总量与构成表1),因此我国合成氨生产原料的结构是以煤为主要原料,2006年产量中以煤为原料的占到76.3%。
表1我国能源生产总量与构成*
年份
2001
2002
2003
2004
2005
能源生产总量亿吨标准煤
13.7445
14.3810
16.3842
18.7341
20.6068
原煤占生产总量比例%
71.80
72.30
75.10
76.00
76.40
原油占生产总量比例%
17.00
16.60
14.80
13.40
12.60
天然气占生产总量比例%
2.90
3.00
2.80
2.90
3.30
水电占生产总量比例%
8.20
8.10
7.30
7.70
7.70
*摘自2006年中国统计年鉴
煤气化在合成氨生产过程中是关键工序,它所消耗的能源占有全部生产能耗的70%左右,是直接影响产品成本与企业经济效益的主要因素,因此对煤气化技术的研究已成为大家十分重视与关注的课题。
我国煤气化技术发展起步较晚,但在合成氨行业煤气化技术的开发与应用,取得很大进展。
从1935年引进UGI常压固定床间歇气化技术起步到上世纪五十年代引进的加压固定床连续气化技术及八十年引进德士古水煤浆加压气化技术,进入21世纪2001年又引进壳牌干粉煤加压气化技术。
加上我国自行研究开发的固定床无烟煤富氧气化技术、灰熔聚流化床粉煤气化技术、恩德炉粉煤气化技术、多喷嘴水煤浆加压气化技术、多原料煤加压气化技术、二段式干煤粉加压气化技术、多喷嘴对置式干粉煤加压气化技术、航天炉气化技术等,可以说我国是世界上研究与应用各种煤气化技术最多的国家。
本文就合成氨生产已使用的各种煤气化工艺做个技术经济评述,以供各企业在进行原料结构调整与技术改造中作参考。
二、国内外主要几种煤气化技术
煤气化技术按装置的不同进料状态,床层中燃料运动状态,床层压力等级及排渣状态可归纳如下几种类型:
按进料状态分类:
干块进料、干粉进料、煤浆进料。
按床层中燃料运动状态分类:
固定床(亦称移动床)、流化床(亦称沸腾床)、气流床、熔融床。
按床层压力等级分类:
低压(<0.3Mpa)、中压(0.3~4.5Mpa)、高压(>4.5Mpa)
按排渣状态分类:
干法(固态)、熔聚和融渣(液态)
煤气化工艺自第一台常压固定床空气间歇气化炉(又称U.G.1炉)1882年设计1913年工业化后,至今有100多年的历史。
德国于20世纪30年代至50年代研究开发成功了固定床碎煤加压气化的鲁奇炉、流化床的常压温克勒炉和气流床的常压K-T炉等。
这些炉型都以纯氧为气化剂,实行连续操作,大大提高了气化强度和冷煤气效率。
鲁奇炉为固定床加压气化、干式排渣,气化压力1.8~3.0Mpa,用氧气——蒸汽作气化剂。
鲁奇炉要求原料煤有较高的活性,较弱的粘结性和一定的粒度,能使用含水分和灰分很高的煤。
其缺点是煤气中甲烷含量高,用于化工合成时需专门加以处理;煤气中夹带焦油和酚等杂质,为煤气的净化和污水处理带来复杂性。
常压温克勒炉属于流化床气化工艺,使用原料最好为褐煤,也可用次烟煤、烟煤和低温焦。
原料粒度为2~8mm,含水<10%。
其特点是能处理含高灰的原料煤,生成煤气中基本不含焦油和酚等,甲烷含量1.5~2%,炉内结构简单,故障少,运转率可达95%。
缺点是碳效率低,飞灰含碳高,原料煤单耗高。
常压K-T炉属于气流床气化工艺,1950年首次在芬兰实现了工业化,至今在世界20多个国家建设了8万多台K-T炉装置。
单台最大能力已达90×104Nm3/d,以干粉煤作原料,氧气——蒸汽作气化剂,其生成气体不含酚与焦油等杂质,甲烷含量低<0.1%,CO210~20%,冷煤气效率可达73~76%,热效率可达91~94%,碳效率为99%。
20世纪70年代初国际上出现了能源危机,发达国家出于对石油天然气供应前景预测,纷纷把发展煤气化技术作为替代能源重新提到议事日程,并加快了煤气化新工艺研究的步伐。
80年代中期完成示范工厂或实现工业化的煤气化技术有熔渣鲁奇炉(BCG/Lurgi)、高温加压温克勒炉(HTW)、西屋流化床气化炉(KRW)、U-Gas灰熔聚流化床气化炉等等。
这些技术主要提高了气化炉压力和气化温度,从而改善了技术经济指标,扩大了煤种的适应范围。
20世纪80年代后期国外不少单位为了提高燃煤电厂热效率,减少环境污染,对煤气化联合循环发电技术做了大量工作,促进了煤气化技术的开发。
目前已经成功开发出对煤种适应性广、气化压力高、生产能力大、气化效率高、污染少的新一代煤气化工艺,主要有荷兰壳牌(Shell)的SCGP工艺、美国道(DOW)化学公司的DOW气化工艺、美国德士古(Texaco)的水煤浆气化工艺、德国的GSP气化工艺等。
这新一代煤气化技术主要特点是:
气化炉的生产强度更高,单台炉处理量更大,能使用多种煤和尽量多的细粉煤,更能满足环境要求,且氧耗、煤耗下降、煤气成分明显改善,提高了煤气化的经济性和综合效率。
我国是继德国以后研究开发与应用煤气化技术最多的国家,几乎涉及到固定床、流化床、气流床的各种方法,下面介绍的是国内已有工业化的各种煤气化技术。
1、固定床方面
①提升型固定床空气间歇气化:
是以块状无烟煤(型煤)或焦炭为原料,以空气和水蒸汽为气化剂,在常压下生产合成原料气或燃料气。
该技术设备制造容易,生产操作简单、运行稳定可靠、建设投资少。
我国于20世纪1935年引进该技术,主要用于生产合成氨。
经几十年的使用及几代人坚持不断地进行技术改进与研发创新的努力,使这技术提升到一个新的水平阶段与原有技术大有不同,主要表现如下:
1.使用原料:
从过去焦炭、无烟块煤到现在延伸至各种粉煤加工成的型煤(碳化煤球、粘土煤球、腐蚀酸煤棒、煤球等)与高硫无烟煤。
2.加煤出灰方式:
从停炉加煤与加灰到现在机械上煤与不停炉自动加煤与出灰。
3.炉子本体:
从体型、出气口方位、炉箆的形式与传统的都作了很大的变动与改进。
4.生产控制方式:
从过去四通考克与水压自动机发展到现在DCS油压自动控制与炉况寻优控制。
5.流程与设备:
从过去传统的—炉(造气炉)—锅(废热锅炉)—塔(洗气塔)流程(分散式工艺)发展到多炉—锅—塔流程(也称集中式工艺),并采用了高效余热锅炉(热管式)与高效洗气塔等设备,从而使工艺流程与设备配置更合理,降低了系统阻力,提高了余热回收效率,减少了冷却水与污水处理量。
6.蒸汽分解率:
由于采用过热蒸汽制气,使蒸汽分解率从过去的30%左右提高至50%以上,蒸汽消耗大大下降。
7.气化强度:
从过去的500Nm3/m2·h左右提高至现在的1300~1500m3/m2·h,提高了2~3倍。
8.废气利用:
从过去仅回收吹风气显热发展到现在吹风气显热潜热的集中回收与热电联产,实现废气可燃物的超低排放。
9.炉渣利用:
从过去作废渣处理发展到现在将炉渣回收供低热值循环流化床锅炉或三废混燃炉作燃料,使原料煤的碳转化率大大提高。
而且炉渣经燃烧回收热量后其灰渣还可以制水泥与粉煤粉砖,使资源得到综合利用,获取最大效率。
10.污水处理:
从过去造气冷却水直接排放发展到现在对煤气冷却与洗涤分流技术,使冷却水闭路循环使用,实现污水零排放。
因此,我们应该将此全面改造后的气化技术称为(中国式)提升型固定床气化技术。
目前有500余家合成氨企业在应用,2006年的合成氨产量占全国氨产量的70.5%,是我国目前煤气化应用最广泛的技术。
提升型固定床间歇气化技术的工艺系统流程示意图1。
图1提升型固定床间歇气化技术的工艺系统流程示意图
②常压固定床富氧连续气化:
该技术是利用U.G.1炉采用富氧一蒸汽连续上吹,取代空气间歇气化而制取合成氨原料气。
20世纪60年代太原化肥厂和长春第一汽车制造厂分别在Ф3600和Ф3000煤气炉上进行过富氧连续气化制半水煤气试验,然后吉化公司化肥厂、解放军化肥厂、淮南化肥厂先后在Ф2740煤气炉上进行生产试验。
试验证明该技术比空气间歇气化可大大延长有效制气时间,使气化强度及单炉制气能力大幅度提高,而且无废气排放,可有效地控制对环境的污染,是环境友好的工艺。
目前在应用的厂家有:
安徽淮化集团公司化肥厂(5台Ф2745炉)黑龙江化肥厂(7台Ф3000炉与12000Nm3/h制氧装置)、河南平顶山化肥厂(3台Ф3000炉与6000Nm3/h制氧装置)、吉化公司化肥厂、江苏新亚集团化肥厂(2台Ф2400炉与1500Nm3/h制氧装置)等。
③碎煤固定床加压气化:
在工业应用中是一种较为成熟的技术,该技术系德国鲁奇公司所开发,故称其为鲁奇加压气化技术,自1936年设计了第一代工业化的鲁奇炉,以褐煤为原料生产城市煤气至今,经过几十年不断研究开发,开发出了第二代、第三代、第四代的鲁奇炉,第四代鲁奇炉其直径(内径)已达5m,其单炉产气量可达75000Nm3/h,鲁奇公司还在继续研究开发新的炉型。
目前我国应用该技术的厂家有:
云南解放军化肥厂,20世纪50年代由原苏联转口,主要用于气化褐煤生产合成氨原料气。
鲁奇炉内径为Ф2600,无废锅流程,属第一代鲁奇炉技术。
甘肃省兰州煤气厂,20世纪80年代末,以易货贸易方式从原捷克斯洛伐克民主共和国引进,用于生产城市煤气。
鲁奇炉内径Ф2700,有废锅流程,属第二代鲁奇炉技术。
山西天脊煤化工(集团)公司(原山西化肥厂)20世纪80年代初从原联邦德国鲁奇公司引进,用于生产合成氨原料气。
鲁奇炉内径Ф3800,有废锅流程,属第三代鲁奇炉技术。
黑龙江省哈尔滨气化厂,20世纪90年代初从原德意志民主共和国引进,用于生产城市煤气并联产甲醇。
鲁奇炉内径Ф3800,有废锅流程,属第三代鲁奇炉技术。
河南省义马气化厂20世纪90年代末从澳大利亚引进,用于生产城市煤气并联产甲醇。
Ⅰ期工程建Ф3800鲁奇炉二台,采用鲁奇公司专利技术,除灰锁炉箅引进外,其余设备中国国内制造。
该工艺流程与山西天脊集团公司基本相同,只是局部作了改进。
鲁奇加压气化技术工艺流程(第三代)见图2。
图2山西省天脊煤化(集团)公司气化工艺流程图
2、流化床方面
①恩德炉粉煤气化:
该技术是在德国常压温克勒(Winkler)煤气化技术基础上,针对存在的问题,进行了三项重大改进完善之后逐步形成的实用新型技术。
改进的主要内容是:
(1)气化炉底的炉箅改为喷咀布风,解决了炉箅易结渣的问题,有利于提高气化温度,提高气化炉运转率;
(2)气化炉中上部增设二次进风喷咀,出口增设干式旋风除尘器,将煤气夹带的细煤粒和热灰回收,返回气化炉内,再次流化气化,形成热物料循环,降低飞灰中含碳量,使碳转化率有所提高。
(3)废热锅炉装置于旋风除尘器之后,除尘后煤气通过废热锅炉,使炉管的磨损大为降低,同时避免了炉管的积灰,延长了废锅的使用寿命和检修周期。
我国抚顺恩德机械有限公司引进了该技术并逐步推广应用,目前在应用的厂家见表2:
表2恩德粉煤气化炉应用情况
序号
企业名称
规格/m3/h
数量
生产产品
投产日期
设计单位
1
江西景德镇焦化总厂
10000
2
空气煤气
2001.1
鞍山焦耐设计研究院
2
吉林长山化肥集团
40000
2
合成气
2003.12
鞍山焦耐设计研究院
3
黑龙江黑化集团
40000
2
合成气
2003.12
鞍山焦耐设计研究院
4
安徽淮化集团
20000
1
合成气
2004.4
厂方自行设计
5
葫芦岛锌厂
20000
2
燃料气
试气
鞍山焦耐设计研究院
6
江西景德镇焦化总厂
40000
1
空气煤气
建设收尾
鞍山焦耐设计研究院
7
黑龙江宁安化肥厂
40000
1
合成气
2006.3
山东化工规划设计院
8
通辽梅花生物科技有限公司
20000
2
合成气
2006.7
山东化工规划设计院
9
河南郸城财鑫实业化工有限责任公司
10000
1
合成气
2007.9
山东化工规划设计院
恩德炉粉煤气化工艺流程见图3。
图3恩德炉粉煤气化工艺流程图
②灰熔聚流化床粉煤气化:
该技术是中科院山西煤化研究所20世纪90年代开发成功并获得中国专利(ZL94.1.0678.5),在Φ1000(投煤量24t/d)中间试验装置对几种煤进行试验的基础上,与陕西秦晋煤气工程设备公司、中西部煤气化工程技术中心等单位共同在陕西城化股份有限公司进行投煤量100t/d(Φ2400炉)灰熔聚流化床粉煤气化制合成气的工业示范装置试验,2002年3月至2003年6月累计运行8000h以上,所产煤气送入原合成氨系统,能满足生产要求,2004年12月在国家发展改革委批准的第一批氮肥行业原料及动力结构调整专项项目中,有山东肥城、山西丰喜、河南平顶山、天津碱厂等企业采用了灰熔聚流化床气化技术,采用该技术运行与在建的装置见表3。
表3灰熔聚流化床气化装置一览表
企业名称
气化炉规格
设计压力
Mpa
设计温度
℃
产氨能力
t/a
生产产品
备注
陕西城化
1台Φ2400
0.05
1050
20000
合成氨
2002年3月投运
天津碱厂
2台Φ3000
0.05
1050
80000
合成氨
2005年6月投运
山西太化
1台Φ3000
0.06
1150
40000
合成氨
2007年1月投运
河南平顶山
4台Φ3000
0.06
1150
160000
合成氨
2007年7月投运
山西潞化
2台Φ3000
0.08
1150
80000
合成氨
预计2008年投运
灰熔聚流化床粉煤气化工艺流程见图4。
图4灰熔聚流化床粉煤气化工艺流程示意图
3、气流床方面
①水煤浆加压气化:
该法是属湿法进料的气流床加压气化工艺,是世界上先进的气化技术之一。
该技术系美国德士古公司的专利技术,我国西北化工研究院从20世纪70年代就研究开发水煤浆制备与气化技术积累大量的基础数据。
20世纪80年代末山东鲁南化肥厂第一家从德士古发展公司引进该专利技术、投资1.6亿元人民币建设一套德士古水煤浆加压气化制合成气的生产示范装置(包括空分装置)、于1993年3月建成投运。
该装置采用激冷工艺流程,气化炉Φ2800一开一备,操作压力2.6Mpa,单炉投煤量360t/d(干煤)。
2000年又建成一套P=8.3MpaΦ2800炉一台水煤浆气化试验装置。
此后我国相继引进了多套GE(德士古)气化装置。
我国德士古水煤浆加压气化装置情况见一览表:
见表4
表4GE(德士古)水煤浆加压气化装置一览表
企业名称
气化炉规格
气化炉压力
Mpa
投煤量
t/d
生产产品
备注
兖矿鲁南
3台Φ2800
2.7
8.3
360
合成氨
甲醇
1993年投产
2000年投产
上海焦化
4台Φ2800
4.0
1500
甲醇
CO
1995年投产
陕西渭河
4台Φ2800
6.5
1500
800
合成氨
1996年投产
安徽淮南
3台Φ2800
4.0
1000
合成氨
2000年投产
浩良河化肥
3台Φ2800
4.0
962
合成氨
2004年投产
金陵石化
3台Φ3200
6.5
2000
合成氨
安装阶段
陕西神木
3台Φ2800
4.0
900
甲醇
安装阶段
南化合成氨
2台Φ3200
8.7
1600
合成氨
2006年9月投产
德士古水煤浆加压气化工艺流程见图5。
图5GE(德士古)水煤浆气化工艺流程示意图
多喷嘴对置式水煤浆气化技术是由华东理工大学经十多年的研发而成功的具有我国自主知识产权的气化技术。
第一套工业生产装置(Φ2800炉三台、P=6.5Mpa)在山东德州华鲁恒升化工股份公司于2004年12月投运,此后兖矿国泰化工有限公司采用该技术的生产装置(Φ3400炉二台、P=4.0Mpa)也于2005年10月正式运行。
目前采用该技术运行与在建的装置见表5。
表5多喷嘴对置式水煤浆气化技术运行与在建装置
序号
建设单位
气化炉规格
压力Mpa
投煤量t/d
生产产品
备注
1
华鲁恒升
1台Φ2.8米
6.5
750
氨、甲醇
2004年12月投产
2
兖矿国泰
2台Φ3.4米
4.0
1150
甲醇、发电
2005年10月投产
3
兖矿国泰
1台Φ3.4米
4.0
1150
甲醇、醋酸
预计2007年底
4
兖矿鲁化
1台Φ3.4米
4.0
1150
氨
预计2007年底
5
滕州凤凰
2台Φ3.4米
6.5
1500
氨、甲醇
预计2008年底
6
江苏灵谷
2台Φ3.88米
4.0
1800
氨
预计2009年初
7
江苏索普
3台Φ3.4米
6.5
1500
甲醇、醋酸
预计2009年3月
8
神华宁煤
3台Φ3.88米
4.0
1960
甲醇、二甲醚
预计2009年底
多喷嘴对置式水煤浆气化工艺流程见图6。
图6多喷嘴对置式水煤浆气化工艺流程示意图
②壳牌粉煤加压气化:
该煤气化工艺简称SCGP,是荷兰Shell国际石油公司开发的一种加压气流床粉煤气化技术。
该技术从20世纪70年代开始,几十年来经历了小试、中试及工业示范装置等不同阶段的研究试验。
至1993年荷兰布根伦市250MW发电量的煤气化燃气一蒸气联合循环发电厂采用Shell煤气化工艺的第一套大型工业化生产装置建成,试运行3年后转交当地公用事业部门进入商业化运行。
进入21世纪来,我国不少大中型合成氨(油为原料的)等企业,为了以煤代油生产合成气,已陆续向Shell公司引进该气化技术,首先于2001年Shell公司与中石化在岳阳市合资建设投煤量2000t/d气化炉的气体厂,向中石化所属巴陵公司化肥厂〈30万吨/年合成氨〉提供合成气。
2001年湖北双环化工集团公司〈油改煤工程〉与广西柳州化工集团公司二个中型合成氨企业的技术改造也分别引进投煤量1000t/d与1200t/d壳牌粉煤加压气化技术。
2003年中石化湖北分公司与安庆分公司〈均是30万吨/年合成氨〉的油改煤工程与云南云天化股份公司,云南沾化集团公司新上的二套50万吨/年合成氨装置分别引进投煤量2000t/d与2700t/d该气化技术,2004年辽宁大化集团甲醇项目引进投煤量1200t/d该气化技术,河南省永城煤炭电力集团与中原大化集团甲醇项目分别引进投煤量2200t/d与2000t/d该气化技术,中国神华集团公司煤制油制氢装置引进投煤量4400t/d2台该化技术,引进装置建设与投产情况见表6。
表6国内引进SCGP装置建设及投产情况
序号
企业名称
投煤量/t·d-1
产品名称
签约日期
计划开车时间/a
1
湖北双环化工集团有限公司
900
合成氨
2001-06
2006-05(已投产)
2
中石化安庆分公司
2000
合成氨
2003
2006-11(已投产)
3
中石化岳阳壳牌煤气化有限公司
2000
合成氨
2001-11
2006-12(已投产)
4
中石化湖北化肥分公司
2000
合成氨
2001
2006-12(已投产)
5
广西柳州化工股份有限公司
1300
合成氨
2001
2007-01(已投产)
6
云天化集团天安有限公司
2800
合成氨
2003
2007
7
云南沾化有限责任公司
2900
合成氨
2003
2007
8
大化集团有限责任公司
1100
甲醇
2004-02
2007
9
永城煤电(集团)有限责任公司
2000
甲醇
2004-02
2007
10
河南中原大化有限公司
2000
甲醇
2004-02
2007
11
河南开祥化工有限公司
1100
甲醇
2004-02
2007
12
河南新乡中新化工集团有限公司
1000
甲醇
2004-02
2007
13
中国神华内蒙古煤制油有限公司
2×2000
制氢
2004-04
2007
14
天津渤海化工集团天津碱厂
2×2000
合成氨、甲醇、丁辛醇
2006-03
2009
15
中国神华宁夏煤业集团
2×4400
制氢
2006-07
2012
该技术工艺流程见图7。
图7壳牌粉煤加压气化工艺(SCGP)流程示意图
三、技术评论
现选择前面介绍中的提升型固定床间歇气化、恩德炉、灰熔聚、水煤浆及壳牌等五种气化工艺作一技术评论。
1、煤种适应范围与煤质要求
①提升型固定床间歇法:
适用无烟煤与焦炭,要求灰分<25%,灰熔点>1200℃,粒度15~75mm,也能使用各种无烟粉煤加工成型的型煤(煤球与煤棒)。
②恩德法:
适用褐煤、长焰煤、不粘煤、弱粘结性煤、要求具有较高的活性。
水分<8%(外在水)灰分<25%、挥发分30~32%、固定碳>36%、ST>1250℃、活性950℃>65%、粒度<10mm其中6-1020%4-6>60-40%<420%(4~6比例越大越好)。
③灰溶聚法:
适用褐煤、烟煤、无烟煤、气化温度随先后而降低、要求具有较高的活性。
水份<5%(外在水)、灰分<25%、粒度<6mm定量控制<0.1mm的比例越少越好。
④水煤浆法:
目前适用气化反应活性较高的年青烟煤,最适宜的是长焰煤、气煤。
水分(内水)≤8%总水分低好、灰分<15%最好12%,(包括加入助熔剂CaO后)挥发分<25%发热量>25MJ/kg越高越好,灰熔点<1250℃煤浆浓度60%以上、粒度分布70%以上>200目。
⑤壳牌法:
广泛适应性,褐煤至无烟煤等各种煤,对煤的适应性,粘结性、机械强度、水分、灰分、挥发分等关键理化特性要求显得不十分严格,但从技术角度考虑仍有一定要求。
水分(收到基水分)褐煤6-10%,其它1-6%,灰分干基<24%,灰熔点FT<1350℃,粒度:
<0.15mm(100目)>90%。
以上可见,从对煤种适应性角度看,壳牌法相对最宽、水煤浆法较宽(也有一定条件),其次是灰熔聚法与恩德炉,提升型固定床间歇法只适用无烟煤或焦炭。
对入炉煤的粒度要求看,壳牌法最细(100目>90%)、水煤浆法其次(200目>70%)、第三是灰熔聚法(<6mm)、第四是恩德法(<10mm)、第五是提升型固定床间歇气化法(>10mm)。
壳牌法由于粒度要求最细,故粉煤制备投资大、能耗相对较高。
2、气化型式与工艺条件
五种煤气化工艺的气化条件与型式见表7。
表7五种煤气化工艺的气化条件与型式
气化方法
提升型间歇制气法
恩德炉法
灰熔聚法
水煤浆法
壳牌法
气化型式
固定床
流化床
流化床
气流床
气流床
排渣型式
固态排渣
固态排渣
固态排渣
液态排渣
液态排渣
气化压力Mpa
0.03
0.04
0.03-1.0
4.0-8.7
2.0-4.0
气化温度℃
~100
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