石化行业挥发性有机物检查要点.docx
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石化行业挥发性有机物检查要点
石化行业挥发性有机物检查要点
现场按照源项开展检查,包括原辅料环节、涉VOCs无组织排放环节、涉VOCs有组织排放环节和台账环节,各环节主要检查内容见图1-3。
重点关注的内容见图1-4。
根据现场检查的方式,编制现场检查工作表(见表1-3)。
图1-3石化行业检查要点图
图1-4石化行业检查重点关注环节
表1-3现场检查一览表
检查环节
检查要点
检查方式
是否存在问题
VOCs
物料的储存与输送
储罐类型与物料是否匹配
资料检查及现场检查相结合
企业是否开展浮盘检查
企业台账记录
储罐、储库、料仓是否完全密闭
通过现场检查
涉VOCs物料转移过程是否密闭
通过现场检查
物料装载是否符合要求
通过现场检查
VOCs
无组织排放
是否开展LDAR工作
LDAR台账、检测报告
LDAR工作是否符合要求
(现场抽查密封点)
LDAR检测报告、通过现场检查
废水集输、储存、处理设施是否符合规定
通过现场检查
循环水监测修复是否到位
企业台账记录
VOCs
有组织排放
有组织废气是否按照要求安装治理设施
通过现场检查
治理设施与生产设施是否同步运行
通过现场检查
治理设施是否正常运行
通过现场检查
治理设施去除效率及排放浓度是否达标
根据监测报告、在线监测、现场检测等方式判断
治理设施是否安装在线监测设施并联网验收
通过现场检查
监测报告是否按照许可要求开展
通过监测报告等资料
台账记录
是否建立台账记录
企业台账记录
台账记录是否规范
企业台账记录
1.VOCs物料的储存与输送
(1)储罐类型与物料是否匹配(资料检查和现场检查相结合)
储存的物料需根据真实蒸气压及储罐容积选择合适的罐型。
现场可以根据企业环评、排污许可证副本及其他企业可提供信息,按照表1-4、表1-5原则判断“储罐类型与物料是否匹配”。
企业应使用浮顶罐储存的物料若采用固定顶罐储存,需安装密闭排气系统至有机废气回收或处理装置。
储罐类型的识别见图1-5~图1-7。
表1-4物料与罐型匹配参考依据
序号
判断条件
罐型要求
1
储存真实蒸气压≥76.6kPa的挥发性有机液体
压力储罐
2
储存真实蒸气压≥5.2kPa但
<27.6kPa的设计容积≥150m3
的挥发性有机液体
●采用内浮顶罐;内浮顶的浮盘与罐壁之间应采用液体镶嵌式、机械式鞋形、双密封式等高效密封方式
●采用外浮顶罐;外浮顶罐的浮盘与罐壁之间应采用双封式密封,且初级密封采用液体镶嵌式密封、机械式鞋式等高效密封方式
●采用固定顶罐,应安装密闭排气系统至有机废气回收或处理装置
3
储罐真实蒸气压≥27.6kPa但
<76.6kPa的设计容积≥75m3
的挥发性有机液体储罐
4
苯、甲苯、二甲苯等危险化学品
采用内浮顶罐并安装油气回收装置
表1-5石化行业物料推荐罐型
序号
介质
适用罐型
常见储存温度
末端治理
1
原油
内浮顶罐、外浮顶罐
常温
C4~C6建议使用吸收、吸附、冷凝与直燃式、蓄热式、催化燃烧的组合技术;C7以上建议使用吸附、冷凝或相关组合技术
2
汽油
内浮顶罐、外浮顶罐
常温
3
航空汽油
内浮顶罐、外浮顶罐
常温
4
轻石脑油
内浮顶罐、外浮顶罐
常温
5
重石脑油
内浮顶罐、外浮顶罐
常温
6
航空煤油
内浮顶罐、外浮顶罐
常温
7
柴油
固定顶罐、内浮顶罐、外浮顶罐
常温
8
烷基化油
内浮顶罐
常温
9
抽余油
内浮顶罐
常温
10
蜡油
固定顶罐
常温
11
渣油
固定顶罐
常温
12
污油
固定顶罐、内浮顶罐
常温
13
燃料油
固定顶罐
常温
C4~C6建议使用吸收、吸附、冷凝与直燃式、蓄热式、催化燃烧的组合技术;C7以上建议使用吸附、冷凝或相关组合技术
14
正己烷
内浮顶罐
常温
15
正庚烷
固定顶罐、内浮顶罐
常温
16
正壬烷
固定顶罐
常温
17
正癸烷
固定顶罐
常温
18
甲基叔丁基醚
(MTBE)
内浮顶罐
常温
19
丙酮
内浮顶罐
常温
20
苯
内浮顶罐
常温
21
甲苯
内浮顶罐
常温
22
甲酸甲酯
压力罐
常温
23
间二甲苯
内浮顶罐
常温
24
邻二甲苯
内浮顶罐
常温
25
对二甲苯
内浮顶罐
常温
26
乙醇
内浮顶罐
常温
27
甲醇
内浮顶罐
常温
28
正丁醇
固定顶罐、内浮顶罐
常温
29
环己醇
固定顶罐、内浮顶罐
必须高于
25.9℃
30
乙二醇
固定顶罐
常温
31
丙三醇
固定顶罐
必须高于
20℃
32
二乙苯
内浮顶罐
常温
33
苯酚
内浮顶罐
必须高于
43℃
34
苯乙烯
内浮顶罐
常温
35
醋酸
固定顶罐
必须高于
16℃
C4~C6建议使用吸收、吸附、冷凝与直燃式、蓄热式、催化燃烧的组合技术;C7以上建议使用吸附、冷凝或相关组合技术
36
正丁酸
固定顶罐
常温
37
丙烯酸
固定顶罐
必须高于
14℃
38
丙烯腈
内浮顶罐
常温
39
醋酸乙烯
内浮顶罐
常温
40
乙酸乙酯
内浮顶罐
常温
41
乙二胺
固定顶罐
必须高于
9℃
42
三乙胺
内浮顶罐
常温
43
丙苯
内浮顶罐
常温
44
乙苯
内浮顶罐
常温
45
正丙苯
内浮顶罐
常温
46
异丙苯
内浮顶罐
常温
47
1-辛醇
固定顶罐
常温
48
甲基丙烯酸甲酯
内浮顶罐
常温
49
间二氯苯
内浮顶罐
常温
50
正丙醇
固定顶罐
常温
51
异丙醇
固定顶罐
常温
52
异丁醇
固定顶罐
常温
53
异辛烷
内浮顶罐
常温
54
乙酸丁酯
固定顶罐
常温
55
四氯乙烯
固定顶罐
常温
56
糠醛
固定顶罐
常温
57
甲酸
内浮顶罐
常温
58
甲基异丁基酮
固定顶罐
常温
C4~C6建议使用吸收、吸附、冷凝与直燃式、蓄热式、催化燃烧的组合技术;C7以上建议使用吸附、冷凝或相关组合技术
59
环己酮
固定顶罐
常温
60
癸醇
固定顶罐
必须高于
6℃
61
二乙二醇
固定顶罐
常温
62
醋酸正丙酯
固定顶罐
常温
63
醋酸仲丁酯
固定顶罐
常温
64
二甲基甲酰胺
(DMF)
固定顶罐
常温
65
甲乙酮
内浮顶罐
常温
66
苯胺
内浮顶罐
常温
67
煤焦油
固定顶罐
常温
图1-5固定顶罐示意图
图1-6内浮顶罐示意图
图1-7外浮顶罐示意图
(2)企业是否开展浮盘检查(主要通过资料检查)依据企业的浮盘检修记录,判断企业是否每6个月对浮盘泄漏情况进
行检查维护,并将相关记录保存1年以上。
(3)储罐、储库、料仓是否完全密闭(需现场检查)储罐的罐体应保持完好,不应有漏洞、缝隙或破损;固定顶罐的开口(孔)除采样、计量、例行检查、维护和其他正常活动外,应密闭;浮顶罐浮盘上的开口、缝隙密封设施,以及浮盘与罐壁之间的密封设施在工作状态时应密闭。
储存含VOCs固体物料(包括VOCs废料)的场所应完整,与周围空间阻隔,门窗及其他开口(孔)部位应关闭(人员、车辆、设备、物料进出时,以及依法设立的排气筒、通风口除外)。
(4)涉VOCs物料转移过程是否密闭(需现场检查)
企业涉VOCs物料(包括VOCs废料)需采用管道密闭输送,或者采用密闭容器、罐车输送。
(5)物料装载是否符合要求(需现场检查)
装载涉VOCs物料的汽车、火车需采用底部装载或顶部浸没式装载,顶部浸没式装载出油口距离罐底高度应小于200mm,装载方式严禁使用喷溅式装载。
底部装油结束时断开快接头,油品滴洒量不应超过10ml(滴洒量取
连续3次断开操作的平均值)。
底部装载:
物料通过车辆底部进入罐车。
具体见图1-8。
顶部浸没式:
油管插入罐车内油面以下。
油管(鹤管)长度在1.5m以上。
具体见图1-9。
图1-8底部装载现场示意图
图1-9顶部浸没式装载现场示意图
2.涉VOCs无组织排放
(1)是否开展LDAR工作(主要通过资料检查)石化企业挥发性有机物流经的设备和管线组件,应进行泄漏检测与修
复工作(LDAR工作),现场可以依据企业动静密封点台账和动静密封点的检测报告,判断是否开展LDAR工作。
(2)LDAR工作是否符合要求(资料检查和现场检查相结合)企业密封点检测频次及相关要求见表1-6。
表1-6动静密封点检测要求
序号
检测内容
检测频次及相关要求
1
泵、压缩机、阀门、开口阀或开口管线、气体/
蒸气泄压设备、取样连接系统
每3个月检测1次
2
法兰及其他连接件、其他密封设备
每6个月检测1次
3
对于挥发性有机物流经的初次开工开始运转的设备和管线组件
应在开工后30日内对其进行第一次检测
4
泄漏检测应记录检测时间、检测仪器读数;修复时应记录修复时间和确认已完成修复的时间,记录修复后检测仪器读数
相应记录应保存1年以上
5
有机气体或者挥发性液体流经的设备与管线组件,采用氢火焰离子化检测仪(以甲烷或丙烷为校正气体)
泄漏检测值应小于
2000μmol/mol
6
其他挥发性有机物流经的设备与管线组件,采用氢火焰离子化检测仪(以甲烷或丙烷为校正气体)
泄漏检测值应小于
500μmol/mol
(3)废水集输、储存、处理设施是否符合规定(需现场检查)石化企业含碱废水,含硫含氨酸性水,含苯系物废水,烟气脱硫、脱
硝废水,设备、管线检维修过程化学清洗废水应单独收集、储存并进行预处理。
用于集输、储存和处理含挥发性有机物、恶臭物质的废水设施[集水井(池)、隔油池、气浮池、曝气池、浓缩池]应密闭、且产生的废气应接入有机废气回收或处理装置。
(4)循环水监测修复是否到位(主要通过资料检查)重点地区石化企业应至少每6个月对流经换热器的进口和出口循环水
进行总有机碳(TOC)或可吹脱有机碳(POC)浓度监测;当出口浓度大于进口浓度超过10%时,要溯源泄漏点并及时修复。
3.涉VOCs有组织排放
(1)有组织废气是否按照要求安装治理设施(需现场检查)检查石化企业有组织废气是否安装治理设施。
应安装治理设施的环节
见表1-7。
表1-7需安装有机废气治理措施的环节及相关要求
序号
产生有机废气的环节及相关要求
1
苯、甲苯、二甲苯等危险化学品在内浮顶罐的基础上安装油气回收装置等处理设施
2
储存真实蒸气压≥5.2kPa但<27.6kPa的设计容积≥150m3的挥发性有机液体储罐,以及存真实蒸气压≥27.6kPa但<76.6kPa的设计容积≥75m3的挥发性有机液体储罐,若采用固定顶罐,应安装密闭排气系统至有机废气回收或处理装置
3
用于集输、储存和处理含挥发性有机物、恶臭物质的废水设施应密闭,产生的废气应接入有机废气回收或处理装置
4
油品装卸栈桥对铁路罐车进行装油,发油台对汽车罐车进行装油,油品装卸码头对油船(驳)进行装油的原油及成品油(汽油、煤油、喷气燃料、化工轻油、有机化学品)设施,应密闭装油并设置油气收集、回收或处理装置
5
重整催化剂再生烟气、离子液法烷基化装置催化剂再生烟气、氧化脱硫醇尾气、精对苯二甲酸PTA生产尾气、丙烯腈生产尾气、橡胶生产尾气、环氧丙烷/苯乙烯生产尾气、苯胺生产废气、氯苯生产废气、苯甲酸生产尾气、苯酚丙酮氧化尾气等其他工艺有组织的废气
6
非正常工况下,生产设备通过安全阀排出的含挥发性有机物的废气
7
生产装置、设备开停工过程不满足排放标准要求的废气
(2)治理设施与生产设施是否同步运行(需现场检查)现场可通过“视频监控治理设施”“单独安装治理设施电表”“用能监
控治理设施”“DCS系统”“在线监测系统”等方式判断治理设施的同步运行率。
(3)治理设施是否正常运行(需现场检查)现场检查企业治理设施是否正常运行,相关运行参数可参照治理设施
技术规范或厂家设计维护手册,检查要点可参考附表。
(4)治理设施排放浓度和去除效率是否达标(资料检查和现场检查相结合)
根据监测报告、在线监测系统、现场检测等方式判断排放浓度及去除效率是否满足《石油炼制工业污染物排放标准》(GB31570—2015)、《石油化学工业污染物排放标准》(GB31571—2015)和《合成树脂工业污染物排放标准》(GB31572—2015)的控制要求,有地方标准的,按照地方标准执行。
(5)治理设施是否安装在线监测设施并联网验收(需现场检查)
纳入重点排污单位名录的石化企业,主要排污口应安装自动监控设施,并与生态环境部门联网。
(6)监测报告是否符合许可要求(主要通过资料检查)检查企业的自行监测报告,其监测频次、内容是否符合表1-8中要求。
表1-8石化企业VOCs监测指标及频次要求
源项类型
源项
指标
监测频次
有组织排放
重整催化剂再生烟气排气筒
非甲烷总烃
月
离子液法烷基化装置催化剂再生烟气排气筒
非甲烷总烃
有机废气回收处理装置入口及其排放口
非甲烷总烃处理效率
废水处理有机废气收集处理装置排气筒
非甲烷总烃
苯、甲苯、二甲苯
(石油炼制)
季度
废气有机特征污染物
(石油化学工业)
半年
含卤代烃有机废气排气筒、其他有机废气排气筒、合成树脂生产设施车间排气筒、合成树脂废水、废气焚烧设施排气筒
非甲烷总烃
月
废气有机特征污染物或其他废气污染物
半年
无组织排放
企业边界
非甲烷总烃、苯、甲苯、二甲苯
季度
泵、压缩机、阀门、开口阀或开口管线、气体/蒸气泄压设备、取样连接系统
VOCs
季度
法兰及其他连接件、其他密封设备
VOCs
半年
4.台账记录
(1)是否建立台账记录(主要通过资料检查)检查企业是否建立生产信息、含VOCs原辅材料和废气收集处理设施
三个重点环节的台账记录。
(2)台账记录是否规范(主要通过资料检查)
对照表1-9检查企业台账是否完整,内容是否齐全,记录是否规范。
表1-9石化行业台账记录要求
重点环节
台账记录要求
含VOCs
原辅材料
含VOCs原辅材料名称及其VOCs含量,采购量、使用量、库存量,含VOCs
原辅材料回收方式及回收量等
密封点
检测时间、泄漏检测浓度、修复时间、采取的修复措施、修复后泄漏检测浓度等
有机液体储存
有机液体物料名称、储罐类型及密封方式、储存温度、周转量、油气回收量浮顶罐的浮盘检查至少6个月一次,每次检查应记录浮盘密封设施的状态,记
录应保存1年以上
有机液体装载
有机液体物料名称、装载方式、装载量、油气回收量等
废水集输、储存与处理
废水量、废水集输方式(密闭管道、沟渠)、废水处理设施密闭情况、敞开液面上方VOCs检测浓度等
循环水系统
检测时间、循环水塔进出口TOC或POC浓度、含VOCs物料换热设备进出口
TOC或POC浓度、修复时间、修复措施、修复后进出口TOC或POC浓度等
非正常工况
(含开停工及维修)排放
开停工、检维修时间,退料、吹扫、清洗等过程含VOCs物料回收情况,VOCs废气收集处理情况,开车阶段产生的易挥发性不合格产品产量和收集情况等
火炬排放
火炬运行时间、燃料消耗量、火炬气流量等
事故排放
事故类别、时间、处置情况等
废气收集处理设施
废气处理设施进出口的监测数据(废气量、浓度、温度、含氧量等)
废气收集与处理运行参数
废气处理设施相关耗材(吸收剂、吸附剂、催化剂、蓄热体等)购买处置记录
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