沉淀溶解平衡学案汇编.docx
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沉淀溶解平衡学案汇编
第四节难溶电解质的溶解平衡
[学习目标]
1.学会用平衡移动原理分析生成沉淀的离子反应进行的方向及反应进行的程度。
2.了解溶度积和离子积的关系,并由此学会判断反应进行的方向。
3.了解沉淀反应的应用,知道沉淀转化的本质。
一、Ag+和Cl-的反应真能进行到底吗?
1.生成沉淀的离子反应能够发生的原因:
生成物的溶解度很小,但不会等于0。
2.溶解平衡的建立(以AgCl溶解为例)
从固体溶解平衡的角度,AgCl在溶液中存在下述两个过程:
一方面,在水分子作用下,少量Ag+和Cl-脱离AgCl的表面溶于水中;另一方面,溶液中的Ag+和Cl-受AgCl表面正、负离子的吸引,回到AgCl的表面析出——沉淀。
在一定温度下,当沉淀溶解和生成的速率相等时,即建立了动态平衡,叫做沉淀溶解平衡。
可表示为(AgCl为例)AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)。
3.溶解平衡的特征:
(1)动态平衡v溶解=v沉淀≠0。
(2)达到平衡时,溶液中离子的浓度保持不变。
(3)当改变外界条件时,溶解平衡将发生移动,达到新的平衡。
4.生成难溶电解质的离子反应的限度:
难溶电解质的溶解度小于0.01g(离子浓度小于1×10-5mol/L)时,视沉淀反应完全。
5.影响难溶电解质溶解平衡的因素:
(1)内因:
电解质本身的性质
(2)外因:
①温度:
升温,多数平衡向溶解方向移动
②浓度:
加水,浓度减小,平衡向溶解方向移动。
③加入与难溶电解质构成微粒相同的物质,平衡向生成沉淀的方向移动。
④加入与难溶电解质溶解所得的离子反应的物质,平衡向溶解的方向移动。
二、溶度积
1.定义(Ksp):
在一定温度下,沉淀达溶解平衡后的溶液为饱和溶液,其离子浓度不再发生变化,溶液中各离子浓度幂之积为常数,叫做浓度积常数(简称溶度积),用Ksp表示。
2.表达式:
MmAn(s)
mMn+(aq)+nAm-(aq)Ksp=。
3.意义:
①难溶电解质一定时,溶度积Ksp仅与温度有关。
②溶度积与溶解度均可表示物质的溶解性大小。
③相同类型的物质,溶度积越小,其溶解度越小。
4.规则:
通过比较溶度积(Ksp)与溶液中有关离子浓度幂的乘积——离子积(Qc)的相对大小,可以判断在给定条件下沉淀能否生成或溶解:
Qc>Ksp,溶液过饱和,有沉淀析出;
Qc=Ksp,溶液饱和,沉淀与溶解处于平衡状态;
Qc v溶解v沉淀 【Exercises】 1.书写碘化银、氢氧化镁溶解平衡的表达式 2.石灰乳中存在平衡: Ca(OH)2(s) Ca2+(aq)+2OH-(aq),加入下列溶液,可使Ca(OH)2减少的是() A.Na2CO3溶液B.AlCl3溶液C.NaOH溶液D.CaCl2溶液 3.一定温度下,将足量的AgCl分别加入下列物质中,AgCl的溶解度由大到小的排列顺序是( ) ①20mL0.01mol·L-1KCl;②30mL0.02mol·L-1CaCl2溶液; ③40mL0.03mol·L-1HCl溶液;④10mL蒸馏水; ⑤50mL0.05mol·L-1AgNO3溶液 A.①>②>③>④>⑤B.④>①>③>②>⑤ C.⑤>④>②>①>③D.④>③>⑤>②>① 4.已知Ag2SO4的Ksp为2.0×10-5,将适量Ag2SO4固体溶于 100mL水中至刚好饱和,该过程中Ag+和SO 浓度随时间 变化关系如图所示[饱和Ag2SO4溶液中c(Ag+)=0.034mol·L -1]。 若t1时刻在上述体系中加入100mL0.020mol·L-1 Na2SO4溶液,下列示意图中,能正确表示t1时刻后Ag+和 SO 浓度随时间变化关系的是( )B 5.在100mL0.01mol·L-1KCl溶液中,加入1mL0.01mol·L-1AgNO3溶液,下列说法正确的是(AgCl的Ksp=1.8×10-10)( ) A.有AgCl沉淀析出B.无AgCl沉淀C.无法确定D.有沉淀但不是AgCl 6.AgCl和Ag2CrO4的溶度积分别为1.8×10-10和2.0×10-12,若用难溶盐在溶液中的浓度来表示其溶解度,则下面的叙述中正确的是( ) A.AgCl和Ag2CrO4的溶解度相等 B.AgCl的溶解度大于Ag2CrO4的溶解度 C.两者类型不同,不能由Ksp的大小直接判断溶解能力的大小 D.都是难溶盐,溶解度无意义 7.已知: 25℃时,Ksp[Mg(OH)2]=5.61×10-12,Ksp[MgF2]=7.42×10-11。 下列说法正确的是( ) A.25℃时,饱和Mg(OH)2溶液与饱和MgF2溶液相比,前者的c(Mg2+)大 B.25℃时,在Mg(OH)2的悬浊液中加入少量的NH4Cl固体,c(Mg2+)增大 C.25℃时,Mg(OH)2固体在20mL0.01mol·L-1氨水中的Ksp比在20mL0.01mol·L-1NH4Cl溶液中的Ksp小 D.25℃时,在Mg(OH)2的悬浊液中加入NaF溶液后,Mg(OH)2不可能转化为MgF2 三、沉淀反应的应用 1.沉淀生成的应用 在涉及无机制备、提纯工艺的生产、科研、废水处理等领域中,常利用生成沉淀来达到分离或除去某些离子的目的。 沉淀生成的方法—— ①调节pH法: 如工业原料氯化铵中含杂质氯化铁,使其溶解于水,再加入氨水调节pH至7~8,可使Fe3+转变为Fe(OH)3沉淀而除去。 反应如下: Fe3++3NH3·H2O===Fe(OH)3↓+3NH 。 ②加沉淀剂法: 如以Na2S、H2S等作沉淀剂,使某些金属离子,如Cu2+、Hg2+等生成极难溶的硫化物CuS、HgS等沉淀,也是分离、除去杂质常用的方法。 反应如下: Cu2++S2-===CuS↓,Cu2++H2S===CuS↓+2H+, Hg2++S2-===HgS↓,Hg2++H2S===HgS↓+2H+。 调pH常用: 氨水、NaOH、CuO、CuCO3、Cu2(OH)2CO3等 ③氧化还原法 例: 已知Fe3+在pH3~4之间开始沉淀,在pH7~8之间沉淀完全,而Fe2+,Cu2+在8~9之间开始沉淀11~12之间沉淀完全,则CuCl2中混有少量Fe2+如何除去? 常用氧化剂: HNO3、KMnO4、Cl2、O2、H2O2等 2.沉淀的溶解 (1)沉淀溶解的原理 根据平衡移动原理,对于在水中难溶的电解质,如果能设法不断地移去溶解平衡体系中的相应离子,使平衡向沉淀溶解的方向移动,就可以使沉淀溶解。 (2)溶解沉淀的试剂类型 ①主要类型: 用强酸溶解。 例如,溶解CaCO3、FeS、Al(OH)3、Cu(OH)2等难溶电解质。 ②用某些盐溶液溶解。 例如: Mg(OH)2沉淀可溶于NH4Cl溶液。 3.沉淀的转化 (1)沉淀转化的方法 对于一些用酸或其他方法也不能溶解的沉淀,可以先将其转化为另一种用酸或其他方法能溶解的沉淀。 (2)沉淀转化的实质 沉淀转化的实质就是沉淀溶解平衡的移动。 一般说来,溶解度小的沉淀转化成溶解度更小的沉淀容易实现。 两种沉淀的溶解度差别越大,沉淀转化越容易。 (3)沉淀转化实例: ①沉淀的转化在科研和生产中具有重要的应用价值。 锅炉除水垢: 水垢[CaSO4(s) CaCO3 Ca2+(aq)]其反应方程式是: CaSO4+Na2CO3 CaCO3+Na2SO4,CaCO3+2HCl===CaCl2+H2O+CO2↑ ②对一些自然现象的解释 在自然界也发生着溶解度小的矿物转化为溶解度更小的矿物的现象。 例如,各种原生铜的硫化物经氧化、淋滤作用后可变成CuSO4溶液,并向深部渗透,遇到深层的闪锌矿(ZnS)和方铅矿(PbS)时,便慢慢地使之转变为铜蓝(CuS)。 其反应如下: CuSO4+ZnS===CuS+ZnSO4,CuSO4+PbS===CuS+PbSO4。 【Exercises】 1.为除去MgCl2溶液中的FeCl3,可在加热搅拌的条件下加入的一种试剂是 A.NaOHB.Na2CO3C.氨水D.MgO 2.下列各组离子,在水溶液中能以较高浓度大量共存的是() ①I-ClO-NO H+②K+NH HCO OH- ③SO SO K+OH-④Fe3+Cu2+SO Cl- ⑤H+K+AlO HSO ⑥Al3+Na+SO CO A.①⑥B.③④C.②⑤D.①④ 3.牙齿表面由一层硬的、组成为Ca5(PO4)3OH的物质保护着,它在唾液中存在下列平衡: Ca5(PO4)3OH(s) 5Ca2++3PO +OH-进食后,细菌和酶作用于食物,产生有机酸,这时牙齿就会受到腐蚀,其原因是生成的有机酸能中和OH-,使平衡向脱矿方向移动,加速腐蚀牙齿。 已知Ca5(PO4)3F(s)的溶解度比上面的矿化产物更小、质地更坚固。 用离子方程表示当牙膏中配有氟化物添加剂后能防止龋齿的原因5Ca2++3PO +F-=Ca5(PO4)3F↓ 【小结】 第四节难溶电解质的溶解平衡(学生用稿) [学习目标] 1.学会用平衡移动原理分析生成沉淀的离子反应进行的方向及反应进行的程度。 2.了解溶度积和离子积的关系,并由此学会判断反应进行的方向。 3.了解沉淀反应的应用,知道沉淀转化的本质。 一、Ag+和Cl-的反应真能进行到底吗? 1.生成沉淀的离子反应能够发生的原因: 。 2.溶解平衡的建立(以AgCl溶解为例) 从固体溶解平衡的角度,AgCl在溶液中存在下述两个过程: 一方面,在水分子作用下,少量Ag+和Cl-脱离;另一方面,溶液中的Ag+和Cl-受AgCl表面正、负离子的吸引,析出——沉淀。 在一定温度下,当时,即建立了动态平衡,叫做沉淀溶解平衡。 可表示为(AgCl为例)AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)。 3.溶解平衡的特征: (1)动态平衡v溶解=v沉淀≠0。 (2)达到平衡时,溶液中离子的不变。 (3)当改变外界条件时,溶解平衡将,达到新的平衡。 4.生成难溶电解质的离子反应的限度: 难溶电解质的溶解度g(离子浓度mol/L)时,视沉淀反应完全。 5.影响难溶电解质溶解平衡的因素: (1)内因: 电解质本身的性质 (2)外因: ①温度: 升温,平衡向溶解方向移动 ②浓度: 加水,浓度减小,平衡向方向移动。 ③加入与难溶电解质构成微粒相同的物质,平衡向的方向移动。 ④加入与难溶电解质溶解所得的离子反应的物质,平衡向的方向移动。 二、溶度积 1.定义(Ksp): 在一定温度下,沉淀达溶解平衡后的溶液为溶液,其离子浓度,溶液中各离子浓度幂之积为常数,叫做浓度积常数(简称溶度积),用Ksp表示。 2.表达式: MmAn(s) mMn+(aq)+nAm-(aq)Ksp=。 3.意义: ①难溶电解质一定时,溶度积Ksp仅与有关。 ②溶度积与溶解度均可表示物质的溶解性。 ③相同类型的物质,溶度积越小,其溶解度越。 4.规则: 通过比较溶度积(Ksp)与溶液中有关离子浓度幂的乘积——离子积(Qc)的相对大小,可以判断在给定条件下沉淀能否生成或溶解: Qc>Ksp,溶液过饱和,有沉淀析出; Qc=Ksp,溶液饱和,沉淀与溶解处于平衡状态; Qc v溶解v沉淀 【Exercises】 1.书写碘化银、氢氧化镁溶解平衡的表达式 2.石灰乳中存在平衡: Ca(OH)2(s) Ca2+(aq)+2OH-(aq),加入下列溶液,可使Ca(OH)2减少的是() A.Na2CO3溶液B.AlCl3溶液C.NaOH溶液D.CaCl2溶液 3.一定温度下,将足量的AgCl分别加入下列物质中,AgCl的溶解度由大到小的排列顺序是( ) ①20mL0.01mol·L-1KCl;②30mL0.02mol·L-1CaCl2溶液; ③40mL0.03mol·L-1HCl溶液;④10mL蒸馏水; ⑤50mL0.05mol·L-1AgNO3溶液 A.①>②>③>④>⑤B.④>①>③>②>⑤ C.⑤>④>②>①>③D.④>③>⑤>②>① 4.已知Ag2SO4的Ksp为2.0×10-5,将适量Ag2SO4固体溶于 100mL水中至刚好饱和,该过程中Ag+和SO 浓度随时间 变化关系如图所示[饱和Ag2SO4溶液中c(Ag+)=0.034mol·L -1]。 若t1时刻在上述体系中加入100mL0.020mol·L-1 Na2SO4溶液,下列示意图中,能正确表示t1时刻后Ag+和 SO 浓度随时间变化关系的是( ) 5.在100mL0.01mol·L-1KCl溶液中,加入1mL0.01mol·L-1AgNO3溶液,下列说法正确的是(AgCl的Ksp=1.8×10-10)( ) A.有AgCl沉淀析出B.无AgCl沉淀C.无法确定D.有沉淀但不是AgCl 6.AgCl和Ag2CrO4的溶度积分别为1.8×10-10和2.0×10-12,若用难溶盐在溶液中的浓度来表示其溶解度,则下面的叙述中正确的是( ) A.AgCl和Ag2CrO4的溶解度相等 B.AgCl的溶解度大于Ag2CrO4的溶解度 C.两者类型不同,不能由Ksp的大小直接判断溶解能力的大小 D.都是难溶盐,溶解度无意义 7.已知: 25℃时,Ksp[Mg(OH)2]=5.61×10-12,Ksp[MgF2]=7.42×10-11。 下列说法正确的是( ) A.25℃时,饱和Mg(OH)2溶液与饱和MgF2溶液相比,前者的c(Mg2+)大 B.25℃时,在Mg(OH)2的悬浊液中加入少量的NH4Cl固体,c(Mg2+)增大 C.25℃时,Mg(OH)2固体在20mL0.01mol·L-1氨水中的Ksp比在20mL0.01mol·L-1NH4Cl溶液中的Ksp小 D.25℃时,在Mg(OH)2的悬浊液中加入NaF溶液后,Mg(OH)2不可能转化为MgF2 三、沉淀反应的应用 1.沉淀生成的应用及实例 在涉及、的生产、科研、等领域中,常 利用来达到分离或除去某些离子的目的。 沉淀生成的方法—— ①调节pH法: 如工业原料氯化铵中含杂质氯化铁,使其溶解于水,再加入氨水调节pH至7~8,可使Fe3+转变为沉淀而除去。 反应的例子方程式为: 。 ②加沉淀剂法: 如以Na2S、H2S等作沉淀剂,使某些金属离子,如Cu2+、Hg2+等生成极难溶的硫化物CuS、HgS等沉淀,也是分离、除去杂质常用的方法。 反应如下: Cu2++S2-===,Cu2++H2S===, Hg2++S2-===,Hg2++H2S===。 调pH常用: 氨水、NaOH、CuO、CuCO3、Cu2(OH)2CO3等 ③氧化还原法 例: 已知Fe3+在pH3~4之间开始沉淀,在pH7~8之间沉淀完全,而Fe2+,Cu2+在8~9之间开始沉淀11~12之间沉淀完全,则CuCl2中混有少量Fe2+如何除去? 常用氧化剂: HNO3、KMnO4、Cl2、O2、H2O2等 2.沉淀的溶解 (1)沉淀溶解的原理 根据平衡移动原理,对于在水中难溶的电解质,如果能设法不断地溶解平衡体系中的,使平衡向的方向移动,就可以使沉淀溶解。 (2)溶解沉淀的试剂类型 ①主要类型: 用强酸溶解。 例如,溶解CaCO3、FeS、Al(OH)3、Cu(OH)2等难溶电解质。 ②用某些盐溶液溶解。 例如: Mg(OH)2沉淀可溶于NH4Cl溶液。 3.沉淀的转化 (1)沉淀转化的方法 对于一些用酸或其他方法也不能溶解的沉淀,可以先将其转化为 。 (2)沉淀转化的实质 沉淀转化的实质就是。 一般说来,溶解度的沉淀转化成溶解度的沉淀容易实现。 两种沉淀的溶解度差别,沉淀转化越容易。 (3)沉淀转化实例: ①沉淀的转化在科研和生产中具有重要的应用价值。 锅炉除水垢: 水垢[CaSO4(s) CaCO3 Ca2+(aq)]其反应方程式是: 。 ②对一些自然现象的解释 在自然界也发生着溶解度小的矿物转化为溶解度更小的矿物的现象。 例如,各种原生铜的硫化物经氧化、淋滤作用后可变成CuSO4溶液,并向深部渗透,遇到深层的闪锌矿(ZnS)和方铅矿(PbS)时,便慢慢地使之转变为铜蓝(CuS)。 其反应如下: CuSO4+ZnS===,CuSO4+PbS===。 【Exercises】 8.为除去MgCl2溶液中的FeCl3,可在加热搅拌的条件下加入的一种试剂是 A.NaOHB.Na2CO3C.氨水D.MgO 9.牙齿表面由一层硬的、组成为Ca5(PO4)3OH的物质保护着,它在唾液中存在下列平衡: Ca5(PO4)3OH(s) 5Ca2++3PO +OH-进食后,细菌和酶作用于食物,产生有机酸,这时牙齿就会受到腐蚀,其原因是 。 已知Ca5(PO4)3F(s)的溶解度比上面的矿化产物更小、质地更坚固。 用离子方程表示当牙膏中配有氟化物添加剂后能防止龋齿的原因。 10.下列各组离子,在水溶液中能以较高浓度大量共存的是() ①I-ClO-NO H+②K+NH HCO OH- ③SO SO Cl-OH-④Fe3+Cu2+SO Cl- ⑤H+K+AlO HSO ⑥Al3+Na+SO CO A.①⑥B.③④C.②⑤D.①④ 【小结】 知识点一 沉淀的生成 1.要使工业废水中的重金属Pb2+离子沉淀,可用硫酸盐、碳酸盐、硫化物等作沉淀剂,已知Pb2+离子与这些离子形成的化合物的溶解度如下: 化合物 PbSO4 PbCO3 PbS 溶解度/g 1.03×10-4 1.81×10-7 1.84×10-14 由上述数据可知,选用的沉淀剂最好为( ) A.硫化物B.硫酸盐C.碳酸盐D.以上沉淀剂均可 答案 A 解析 PbS的溶解度最小,沉淀最彻底,故选A。 2.为除去MgCl2溶液中的FeCl3,可在加热搅拌的条件下加入的一种试剂是( ) A.NaOHB.Na2CO3C.氨水D.MgO 答案 D 解析 要除FeCl3实际上是除去Fe3+,由于pH≥3.7时,Fe3+完全生成Fe(OH)3,而pH≥11.1时,Mg2+完全生成Mg(OH)2,所以应加碱性物质调节pH使Fe3+形成Fe(OH)3;又由于除杂不能引进新的杂质,所以选择MgO。 知识点二 沉淀的溶解 3.当氢氧化镁固体在水中达到溶解平衡Mg(OH)2(s) Mg2+(aq)+2OH-(aq)时,为使 Mg(OH)2固体的量减少,须加入少量的( ) A.MgCl2B.NaOHC.MgSO4D.NaHSO4 答案 D 解析 若使Mg(OH)2固体的量减小,应使Mg(OH)2的溶解平衡右移,应减小c(Mg2+)或c(OH-)。 答案为D。 4.下列关于沉淀的叙述不正确的是( ) A.生产、科研中常利用生成沉淀来达到分离或除杂的目的 B.沉淀的溶解只能通过酸碱中和反应来实现 C.沉淀转化的实质就是沉淀溶解平衡的移动 D.一般来说,溶解度小的沉淀转化成溶解度更小的沉淀容易实现 答案 B 解析 酸碱中和反应是实现沉淀溶解的方法之一,沉淀的溶解也可以通过其他途径实现。 知识点3 沉淀转化 5.向5mLNaCl溶液中滴入一滴AgNO3溶液,出现白色沉淀,继续滴加一滴KI溶液并振荡,沉淀变为黄色,再滴入一滴Na2S溶液并振荡,沉淀又变成黑色,根据上述变化过程,分析此三种沉淀物的溶解度关系为( ) A.AgCl=AgI=Ag2SB.AgCl C.AgCl>AgI>Ag2SD.AgI>AgCl>Ag2S 答案 C 解析 沉淀溶解平衡总是向更难溶的方向转化,由转化现象可知三种沉淀物的溶解度关系为AgCl>AgI>Ag2S。 6.已知如下物质的溶度积常数: FeS: Ksp=6.3×10-18;CuS: Ksp=6.3×10-36。 下列说法正确的是( ) A.同温度下,CuS的溶解度大于FeS的溶解度 B.同温度下,向饱和FeS溶液中加入少量Na2S固体后,Ksp(FeS)变小 C.向含有等物质的量的FeCl2和CuCl2的混合溶液中逐滴加入Na2S溶液,最先出现的沉淀是FeS D.除去工业废水中的Cu2+,可以选用FeS作沉淀剂 答案 D 解析 A项由于FeS的Ksp大,且FeS与CuS的Ksp表达式是相同类型的,因此FeS的溶解度比CuS大;D项向含有Cu2+的工业废水中加入FeS,FeS会转化为更难溶的CuS,可以用FeS作沉淀剂;B项Ksp不随浓度变化而变化,它只与温度有关;C项先达到CuS的Ksp,先出现CuS沉淀。 练基础落实 1.在BaSO4饱和溶液中加入少量BaCl2溶液时产生沉淀,若以Ksp表示BaSO4的溶度积常数,则平衡后溶液中( ) A.c(Ba2+)=c(SO )=(Ksp) B.c(Ba2+)·c(SO )=Ksp,c(Ba2+)>c(SO ) C.c(Ba2+)·c(SO )>Ksp,c(Ba2+)=c(SO ) D.c(Ba2+)·c(SO )≠Ksp,c(Ba2+) ) 答案 B 2.往含I-和Cl-的稀溶液中滴入AgNO3溶液,沉淀的质量与加入AgNO3溶液体积的关系如下图所示。 则原溶液中c(I-)/c(Cl-)的比值为( ) A.(V2-V1)/V1B.V1/V2C.V1/(V2-V1)D.V2/V1 答案 C 解析 从图象变化情况看,O―→V1主要是生成AgI沉淀,V1―→V2段主要是生成AgCl沉淀,所以溶液中c(I-)/c(Cl-)= 。 练方法技巧 3.难溶电解质在水溶液中存在着电离平衡。 在常温下,溶液里各离子浓度以它们化学计量数为方次的乘积是一个常数,叫溶度积常数(Ksp)。 例如: Cu(OH)2(s) Cu2+(aq)+2OH-,Ksp=c(Cu2+)·[c(OH)-]2=2×10-20。 当溶液中各离子浓度方次的乘积大于溶度积时,则产生沉淀,反之固体溶解。 (1)某CuSO4溶液里c(Cu2+)=0.02mol·L-1,如要生成Cu(OH)2沉淀,应调整溶液的pH,使之大于________。 (2)要使0.2mol·L-1CuSO4溶液中Cu2+沉淀较为完全(使Cu2+浓度降至原来的千分之一),则应向溶液里加入NaOH溶液,使溶液pH为________。 答案 (1)5 (2)6 解析 (1)根据信息,当c(Cu2+)[c(OH-)]2=2×10-20时开始出现沉淀,则c(OH-)= = =10-9mol·L-1,c(H+)=10-5mol·L-1,pH=5,所以要生成 Cu(OH)2沉淀,应调整pH≥5。 (2)
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