天问教育名校无机化学考研试题汇编.docx
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近几年来某些综合大学无机化学考研试题
汇编
复旦大学无机化学考研试题汇编
一完成并配平下列反应式:
1BrO3-+XeF2+H2O→2SnS+(NH4)2S2→3BF3+H2O→4K2MnO4+H2O→5FeC2O4→
6[Co(NH3)6]2++O2+H2O→7BF3+LiAlH4→8Pb(OH)3-+ClO-→
9Bi(OH)3+Cl2+NaOH→10XeO3+O3+H2O→11(NH4)2Cr2O7→
12CaCO3+H2O+Cl2→13Pb3O4+HCl→14NH3+CO2→
15Zn+NH3+H2O→
二用反应式表示下列制备过程,注明必要反应条件及步骤,辅助原料自选。
1以为NaNO3主要原料制备NaNO2;
2以SO2,NaOH,锌粉为原料制备保险粉;3CuCl2制备CuCl;
4利用配体取代反应制备cis-[PtCl2(NH3)2]。
可供选择的原料为[Pt(NH3)4]SO4、Na2[PtCl4]、
NH3、NH4Cl,说明选择原料的依据;
5以H3PO4和NaOH为原料制备三聚磷酸钠;6以粗硅为原料制取超纯硅;
7以Ba(IO3)2为原料制备偏高碘酸;8试举两例实验室制备CO的合理方法。
三简答题:
1为什么硼砂(Na2B4O5(OH)))溶液具有缓冲作用?
2如何制取纯HD?
3锝在周期表中处于什么位置?
写出锝最高氧化态的含氧酸的分子式。
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4稀土元素的离子和化合物的颜色主要是什么引起的?
稀土元素作为优良磁性材料的
依据是什么?
5多硼烷中可能存在哪几种类型的化学键?
丁硼烷(B4H10)中有哪几种类型的化学键?
6写出[PtCl2(NO2)(NH3)(en)]Cl的名称,并画出内界可能的几何异构体。
7如何解释NH3是Lewis碱而NF3却不具有Lewis碱性?
8何谓沸石分子筛?
以人工合成A型分子筛为代表,讨论它们的组成、结构、性质和应
用。
在AlPO4分子筛,AlO4四面体与PO4四面体是严格交替的,原因是什么?
9为什么说氢能源是理想的二次能源?
目前面临的主要问题是什么?
10请写出下列化合物的名称:
H2SO2,H2SO3,H2SO5,H2S2O3,H2S2O4,H2S2O5,H2S2O6,H2S2O7,H2S2O8.11d1组态Ti3+(aq)的吸收光谱的吸收峰值为20300cm-1。
请问:
(1)该水合离子是什么颜色?
(2)[Ti(H2O)6]3+的八面体场的分裂能是多少?
(3)为什么在吸收峰的低频处有一肩峰?
12试比较NH3,三甲胺N(CH3)3,三甲硅胺N(SiH3)3的分子结构哪一个明显不同,为什么?
133d元素氧化态稳定性有何规律?
哪些3d金属的M2+(aq)可用作还原剂?
以其中一个M2+(aq)
为例,写出它们在酸性溶液中与氧气反应的方程式。
14镧系元素位于周期表的什么位置?
填写下表:
周期5周期6周期7ⅡA族 ⅢB族镧ⅣB族 15指出下列分子或离子的几何构型及中心原子的杂化态:
BF4-2TeF43BrF4-4XeOF45ClO3F6Fe(CO)57IOF38Cu(H2O)42+
四计算题:
1分别计算含混合酸与含
的混合碱溶液的pH值。
pK1(H2S)=,pK2(H2S)=,pK1(H2CO3)=,pK2(H2CO3)=)2称取等量As2O3两份,一份在强酸性溶液中滴定,耗去溶液
;另一份于pH=8滴定,耗去I2溶液。
求算I2溶液的浓度。
3奶制品中蛋白质含量测定,一般是将其用浓H2SO4消化,形成NH4HSO4后,再加入浓
碱,蒸出NH3,并吸收在过量的硼酸中,然后用标准盐酸溶液滴定。
若已知某奶制品蛋白质的平均含量为%,称取克奶制品按上法手续测定,耗去标准盐酸毫升,再用克纯NH4Cl按上法同样处理后,耗去标准盐酸毫升。
写出吸收反应方程式及滴定反应式,并求该奶制品中蛋白质的百分含量。
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参考答案
一完成并配平下列反应式:
1BrO3-+XeF2+H2O==BrO4-+Xe+2HF2SnS+(NH4)2S2==(NH4)2SnS334BF3+3H2O==H3BO3+3HBF4
42K2MnO4+2H2O==2KMnO4+2KOH+H25FeC2O4==FeO+CO↑+CO2↑
64[Co(NH3)6]2++O2+2H2O==4[Co(NH3)6]3++4OH-72BF3+3LiAlH4==2B2H6↑+3LiF+3AlF38Pb(OH)3-+ClO-==PbO2↓+Cl-+OH-+H2O
9Bi(OH)3+Cl2+3NaOH==NaBiO3+2NaCl+3H2O10XeO3+O3+2H2O==H4XeO6+O211(NH4)2Cr2O7==Cr2O3+N2+4H2O
12CaCO3+H2O+2Cl2==CaCl2+2HOCl+CO2↑13Pb3O4+8HCl==3PbCl2+Cl2↑+4H2O142NH3+CO2==CO(NH2)2+H2O
15Zn+4NH3+2H2O==[Zn(NH3)4](OH)2+H2↑
二制备题:
1NaNO3+Pb==NaNO2+PbO
2NaOH+SO2(过量)==NaHSO3,2NaHSO3+Zn==Zn(OH)2↓+Na2S2O4 热水溶解产物,过滤,结晶。
3Cu2++2Cl-+Cu==CuCl↓,CuCl+HCl(浓)==HCuCl2,HCuCl2==CuCl↓+HCl4Na2[PtCl4]+2NH3==[PtCl2(NH3)2]+2NaCl,Cl-的位效应比NH3强。
5H3PO4+NaOH==NaH2PO4+H2O,H3PO4+2NaOH==Na2HPO4+H2O,2Na2HPO4+NaH2PO4==Na5P3O10+2H2O
6Si+2Cl2==SiCl4,SiCl4+2H2==Si+4HCl,然后用区域熔融法提纯而制得高纯硅。
75Ba(IO3)2==Ba5(IO6)2+9O2↑+4I2
Ba5(IO6)2+5H2SO4==5BaSO4↓+2H5IO6H5IO6==HIO4+2H2O
8HCOOH==H2O+COH2C2O4==CO+CO2+H2O
三简答题:
1B4O5(OH)42-+5H2O==2H3BO3+2B(OH)4-.水解产生的酸(H3BO3)和碱(B(OH)4-)能够抵抗
外来少量碱和酸,故具有缓冲作用。
2NaH+D2O==NaOD+HD↑3第五周期,ⅦB族,HTcO4。
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4f-f跃迁,核外不成对电子多,以及电子轨道磁矩对顺磁性的贡献。
5五种成键类型:
B-H键、B-B键、氢桥键、开放式硼桥键、闭合式胡键;4个氢桥键、1个B-B键、6个B-H键、2个闭合式硼键。
6氯化二氯.硝基.氨.乙二胺合铂(Ⅳ);四种几何异构体:
Cl NO2 Cl Cl
. NO2 . Cl . Cl . Cl Pt Pt Pt Pt
. NH3 .. Cl . NH3 . NO2 Cl NH3 NO2 NH3
7在NH3分子中,电负性N>H,因此N原子上积累了较多的负电荷,其孤对电子容易供出,故是Lewis碱;而在NF3分子中,于电负性F>N,F原子具有很强的吸电子能力,致使N原子显正电性,其孤对电子不易供出,故不具有Lewis碱性。
8沸石分子筛是指一类在自然界存在的、具有网络结构的硅酸盐和具有笼状结构的硅铝酸盐。
A型分子筛是一类硅铝比为1:
1的硅铝酸盐,其组成为:
M(Ⅰ) SiO4四面体和AlO4四面体共用顶角O原子而形成的4元环和6元环.这些环组成三维的笼状结构。
在A型分子筛中,8个6元环和6个4元环构成β笼,又8个β笼构成更大的α笼。
于这些笼具有一定的孔径和孔体积,以及笼内的静电作用,可对合适的分子作选择性吸附,可用于气体干燥、净化、分离。
其它类型的分子筛还可用于多种催化反应或催化剂载体。
AlO4四面体呈负电性,PO4四面体呈正电性。
9高燃烧热,无污染,资源丰富;面临的主要问题:
氢气的发生,贮存,利用。
10H2SO2,H2SO3,H2SO5,H2S2O3,H2S2O4, H2S2O5,H2S2O6,H2S2O7,H2S2O8.次硫酸亚硫酸过一硫酸硫代硫酸连二亚硫酸,焦亚硫酸连二硫酸焦硫酸,过二硫酸11
(1)紫红色;
(2)△0=20300cm-1;
(3)于John-Teller效应,使激发态2eg谱项分裂成2个能级的缘故。
12NH3和N(CH3)3结构相似,均为三角锥形,但三甲硅胺却为平面三角形。
因为除形成σ键
外,每个硅原子的3d空轨道能与N的孤对电子占据的p轨道相互重迭,形成π42键,因而平面分子更稳定。
133d元素随着族数增加,形成+2氧化态的趋势增大,即M2+的稳定性增强。
可作为还原剂的M2+:
Ti2+(aq),V2+(aq),Cr2+(aq),Fe2+(aq) 4Fe2++O2+4H+=4Fe3++2H2O14
4周期5周期6周期
15指出下列分子或离子的几何构型及中心原子的杂化态:
1BF4-:
正四面体,sp3; 2TeF4:
变形四面体sp3d;3BrF4-:
sp3d2,平面正方形;4XeOF4:
sp3d2,四方锥;
5ClO3F:
sp3,四面体; 6Fe(CO)5:
dsp3,三角双锥;7IOF3:
sp3d,变形四面体; 8Cu(H2O)42+:
dsp2,平面正方形。
ⅡA族锶Sr钡BaⅢB族钇YⅣB族锆ZrRf镧La铪Hf镭Ra锕Ac天问教育 4
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四计算题:
1解:
混合溶液:
[H+]=[Ka(NH4+)×c(NH4+)+Ka1(H2S)×c(H2S)]1/2=[×+×]1/2
=()pH=
(2)混合液:
[OH-]=[Kb(NH3)c(NH3)+Kh1(Na2CO3)c(Na2CO3)]1/2
=[×+(10-14/)×]1/2=×10-3() pOH=,pH=2解:
∵2MnO4-∽5AsO33∽5I2
c(I2)=××5/2/=()
3解:
吸收反应式:
NH3+H3BO3==NH4++H2BO3- 滴定反应式:
H++H2BO3-==H3BO3
蛋白质的百分含量:
1molNH4+∽1molHCl c(HCl)=m(NH4Cl)/[M(NH4Cl)V(HCl)×10-3]
=/××10-3=()
蛋白质%=×××10-3×152/(×)=%
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中科院系统99-01年研究生入学考试无机化学试题汇编
99年无机化学试题
一选择题:
1下列溶剂最能溶解离子型溶质的是------------------------------------------------------------ ACCl4; BCH3OH; CC5H12; D(C2H5)2O。
2下列物质中碱性最强的是-----------------------------------------------------------------------( ) AR4NOH; BR3NHOH; CR2NH2OH; DNH3(aq)。
3硼酸晶体中质点间的作用力是-----------------------------------------------------------------() A氢键,范德华力;B共价键; C离子键; D离子键,共价键。
4对于常见分子筛的成分中,硅铝比越大,下列说法正确的是------------------------- A耐酸性强,热稳定性差; B耐酸性差,热稳定性差;
C耐酸强,热稳定性强; D耐酸怀差,热稳定强。
5下列金属中,熔沸点相差最大的是-----------------------------------------------------------
ALi; BAl; CGa; DIn。
6NCl3的水解产物是---------------------------------------------------------------------------------
ANH3+HOCl; BNH3+HCl; CHNO2+HCl; DNH2OH+HCl。
7已知某反应的活化能为,采用一种催化剂可使其活化能降低一半,该反应速
率将加快倍数约是---------------------------------------------------------------------------------
A1×102; B1×1010; C1×106; D1×108。
8有两个平行反应:
A→B和A→C,如果要提高B的产率,降低C的产率,最好的办法是() A增加A的浓度;B增加C的浓度;C控制反应温度;D选择某种催化剂。
9下列物质在水中溶解度最小的是--------------------------------------------------------------( ) ALiF; BNaF; CKF; DCsF。
10下列离子中最易水解的是-----------------------------------------------------------------------( ) AFe3+; BSc3+; CY3+; DLa3+。
11下列氟化物中,估计最强的氟化剂是----------------------------------------------------------( ) APF5; BAsF5; CSbF5; DBiF5。
12BF3路易斯共振结构式数目有------------------------------------------------------------------() A1; B2; C3; D4。
13关于单质硅,下列叙述正确的是---------------------------------------------------------------() A能溶于盐酸中;B能溶于硝酸中;
C能溶于氢氟酸中;D能溶于氢氟酸和硝酸组成的混酸中。
14下列化合物中,热稳定性最高的是------------------------------------------------------------()
ANaN3; BAgN3; CPb(N3)2; DBa(N3)2。
15制备NO2时最好采用的热分解物质是-------------------------------------------------------()
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APb(NO3)2; BNaNO3; CKNO3; DNH4NO3。
16下列物质的水溶液易变成黄色的是-----------------------------------------------------------()
ANa2S; BAgNO3; CHBr; DNH4SCN。
17下列各晶体中,易吸收HCl气体的是----------------------------------------------------------()
ANaCl; B; CKAl(SO4);D。
18Ni(CN)42-的实际几何构型为---------------------------------------------------------------------()
A平面正方形; B四面体; C变形平面四方;D变形四面体。
19某金属离子形成配合物时,在八面体弱场中的磁矩为;而在八面体强场中的磁
矩为零。
该金属离子可能是--------------------------------------------------------------------- ACr3+; BMn2+; CMn3+; DFe2+。
xx年,它的衰变常数为________,某医院购得该同位
素xx年后还剩________毫克。
三正确书写下列各反应的离子方程式:
1将F2通入碱性的NaBrO3溶液;2Si与浓碱液反应;
3将硫化氢气体通入到钼酸铵溶液中;4将硝酸亚汞溶液碱化;
5氢铂酸盐溶液与可溶性草酸盐溶液反应。
四简答题:
1在焊接金属时,为什么可用ZnCl2溶液清除金属表面上的氧化物(如FeO)?
2在用生成蓝色Co(SCN)42-的方法测定Co2+的存在及其浓度时,为什么要用浓NH4SCN
溶液并加入一定量的丙酮?
3在用稀H2SO4清洗被Co(OH)3和MnO(OH)2污染的玻璃器皿时,为什么要加些H2O2?
4AgNO3溶液中滴加KCN溶液时,先生成白色沉淀,而后溶解,再加入NaCl溶液时,
并无沉淀生成,但加入少许Na2S溶液时,则立即析出黑色沉淀。
试加以解释。
五推断题:
1化合物A可以用作火箭燃料,其水溶液呈碱性。
用硫酸酸化一定浓度的A溶液,可得
白色沉淀物B。
在浓NaOH介质中将A溶液作氧化剂,可放出碱性气体C。
气体C的水溶液可使Cu2+溶液变成深蓝色溶液D。
C的水溶液不能溶解纯净的Zn(OH)2,,但若加入适量的NH4Cl固体后,Zn(OH)2即溶解变成含E的溶液。
将气体C通过红热的CuO粉末,可得到一种固体单质F和气体G。
A溶液也有很强的还原能力,它能还原Ag+,本身被氧化成气体单质G。
试判断A→G各为何物?
写出上述相应各步变化的化学方程式。
六计算题:
1设有一金属M,其二价离子不易变形,它与二元弱酸H2A可形成化合物MA。
根据以
下数据计算MA在水中的溶解度。
MA(s)==M2+(aq)+A2-(aq) Ksp=4×10-28 H2A==H++HA- K1=1×10-7 HA-==H++A2- K2=1×10-14
H2O==H++OH- Kw=1×10-14
2已知:
PbO2____Pb2+__-__Pb,Ksp(PbSO4)=×10-8
(1)以H2SO4作介质,通过计算设计电动势为的铅蓄电池;
(2)充电时,阳极上发生什么反应?
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参考答案
一选择题:
1(B);2(A);3(A);4(C);5(C);6(A);7(B);8(D);9(A);10(A);11(D);12(D);13(D);14(A);15(A);16(A);17(D);18(C);19(D);xx年,。
三方程式:
1BrO3-+F2+2OH-==BrO4-+2F-+H2O2Si+2OH-+H2O==SiO32-+2H2↑
3MoO42-+3H2S+2H+==MoS3↓+4H2O4Hg22++2OH-==Hg↓+HgO↓+H2O
5PtCl62-+C2O42-==PtCl42-+2Cl-+2CO2↑
四简答题(10分):
1ZnCl2+H2O==H[ZnCl2(OH)],FeO+2H[ZnCl2(OH)]==Fe[ZnCl2(OH)]2+H2O2增强Co(SCN)42-的稳定性。
3在酸性条件下,H2O2作为还原剂,将Co(Ⅲ)、Mn(Ⅳ)等还原而被洗去。
4Ag++CN-==AgCN↓ AgCN+CN-==Ag(CN)2-
2Ag(CN)2-+S2-==Ag2S↓+4CN-
五推断题(15分):
A B C D E F G N2H4 NH3Cu(NH3)42+Zn(NH3)42+Cu N2 N2H4+H2SO4==
N2H4+2H2O+2e==2NH3+2OH- Cu2++4NH3==Cu(NH3)42+
Zn(OH)2+2NH3+2NH4+==Zn(NH3)42++2H2O 3CuO+2NH3==3Cu+N2+3H2O
N2H4+4AgNO3==4Ag↓+N2↑+4HNO3
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北京天问教育 远程考研政治保过 不过全额退款六计算题(15分):
1解:
于MA的溶解度很小,又于A2-水解常数较大,必须考虑两级水解。
设MA的溶解度为,根据物料平衡,得
S=[M2+]=[H2A]+[HA-]+[A2-]=Kw[HA-]/(K1[OH-])+Kw[A2-]/(K2[OH-])+[A2-] =[A2-]{Kw2/(K1K2[OH-]2)+Kw/(K2[OH-]+1)}
∵MA的溶解度非常小,可以认为溶液呈中性,取[OH-]= ∴S=[A2-]{Kw/(K1K2)+Kw/(10-7K2)+1}=[A2-]{1/10-7
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