版化学名师讲练大一轮复习鲁科新高考地区专用版高考热点突破微课 等效平衡.docx
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版化学名师讲练大一轮复习鲁科新高考地区专用版高考热点突破微课等效平衡
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高考热点突破微课
等效平衡
1.等效平衡的含义
在一定条件下(恒温恒容或恒温恒压),同一可逆反应体系,不管是从正反应开始,还是从逆反应开始,或是正、逆反应同时投料,达到化学平衡状态时,任何相同组分的百分含量(质量分数、物质的量分数、体积分数等)均相同。
2.等效平衡的类型和特征
类型
等同平衡
等比平衡
条件
恒温、恒容
恒温、恒容
恒温、恒压
适用对象
任何可逆反应
反应前后气体分子数相同的可逆反应
所有可逆反应
起始投料
(折算后)
相同组分的物质的量相同
相同组分的物质的量之比相同
相同组分的物质的量之比相同
等效特征(相同组分的物理量比较)
物质的量分数
相等
相等
相等
物质的量
相等
等比
等比
物质的量浓度
相等
等比
相等
3.虚拟“中间态”法构建等效平衡
(1)构建恒温恒容平衡思维模式。
新平衡状态可认为是两个原平衡状态简单的叠加并压缩而成,相当于增大压强。
(2)构建恒温恒压平衡思维模式(以气体物质的量增加的反应为例,见图示)。
新平衡状态可以认为是两个原平衡状态简单的叠加,压强不变,平衡不移动。
【典例】(2018·江苏高考改编)一定温度下,在三个容积相同的恒容密闭容器中按不同方式投入反应物,发生反应:
2SO2(g)+O2(g)
2SO3(g)(正反应放热),测得反应的相关数据如下:
容器1
容器2
容器3
反应温度T/K
700
700
800
反应物投入量
2molSO2、
1molO2
4molSO3
2molSO2、
1molO2
平衡v正(SO2)/
mol·L-1·s-1
v1
v2
v3
平衡c(SO3)
/mol·L-1
c1
c2
c3
平衡体系
总压强p/Pa
p1
p2
p3
物质的平衡
转化率α
α1(SO2)
α2(SO3)
α3(SO2)
平衡常数K
K1
K2
K3
下列说法正确的是( )
A.v1 B.K1>K3,p2>2p3 C.v1 D.c2>2c3,α2(SO3)+α3(SO2)>1 【审题流程】解答本类试题时通常采用如下流程: 【解析】选C。 A项,容器2中投入量相当于容器1中投入量的2倍,平衡时,容器2中SO2的速率大,容器2相当于两个容器1加压,平衡正向移动,则平衡时SO3的量比容器1中2倍还大,错误;B项,平衡常数仅与温度有关,容器3中温度高,而该反应为放热反应,升温平衡逆向移动,平衡常数减小,即K1>K3,容器2中投入量相当于容器3的两倍,两个容器3加压时,平衡正向移动,压强减小,即p2<2p3,并且容器3中温度高于容器2,则两倍容器3中的压强更大,错误;C项,容器1和3中起始投入量相等,但是容器3中温度高,则反应速率快,即v3>v1,升高温度,平衡逆向移动,SO2的转化率减小,即α1(SO2)>α3(SO2),正确;D项,容器2相当于两个容器3加压且降温,平衡会正向移动,容器2平衡时c(SO3)的量比容器3平衡时c(SO3)的量两倍还要多,若容器2中投入2molSO3且两容器的温度相等,则两容器为完全等效,故有α2(SO3)+α3(SO2)=1,对于容器2而言,相当于两个容器3加压且降温,使得反应向生成SO3方向进行,则α2(SO3)减小,又容器2中温度低,也会使得反应向SO3方向进行,即α2(SO3)减小,所以α2(SO3)+α3(SO2)<1,错误。 【延伸探究】 (1)若将容器2改为恒压密闭容器,其余不变。 判断容器1和容器2中表格所涉及物理量的关系。 提示: v1>v2,c1>c2,p1>p2,K1=K2,α1(SO2)+α2(SO3)>1。 由于容器2为恒压密闭容器,且有4mol的SO3,根据等效平衡的原理,因此容器2相当于2个容器堆积在一起,随反应进行,容器体积增大。 (2)若将容器2中的“4molSO3”改为“2molSO3”,其余不变。 判断容器1和容器2中表格所涉及物理量的关系。 提示: v1=v2,c1=c2,p1=p2,K1=K2,α1(SO2)+α2(SO3)=1。 此时两容器均为恒温恒容的密闭容器,且两容器中的起始投料相当,因此两容器中达到的平衡是完全相同的。 1.(双选)一定温度下,在3个体积均为1L的恒容密闭容器中发生反应CO(g)+ H2S(g) COS(g)+H2(g) ΔH=akJ·mol-1达到平衡。 下列说法正确的是 ( ) 容器 编号 温度/K 物质的起始浓度/mol·L-1 物质的 平衡浓 度/mol· L-1 CO(g) H2S(g) COS(g) H2(g) COS(g) 1 T1 10.0 7.0 0 0 2.0 2 T1 5.0 3.5 0 0 3 T2 3.0 0 7.0 7.0 1.5 A.若T1 B.T1K时,该反应的平衡常数K=0.1 C.容器1中CO的平衡转化率比容器2小 D.容器3中反应达到平衡后,再充入1.1molH2S(g)和0.3molH2(g),平衡向右移动 【解析】选A、B。 T1时 CO(g)+H2S(g) COS(g)+H2(g) 开始 (mol·L-1)10700 转化 (mol·L-1)2222 平衡 (mol·L-1)8522 K1= =0.1, 容器1、2比较,温度相同,1看成2体积减小一半,压强增大,平衡不移动,二者为等效平衡;T2时 CO(g)+H2S(g) COS(g)+H2(g) 开始mol·L-13077 转化mol·L-15.55.55.55.5 平衡mol·L-18.55.51.51.5 K2= ≈0.048,以此来解答。 A.若T1 1.1molH2S(g)和0.3molH2(g),Qc= =K≈0.048,平衡不移动,故D错误。 2.在3种不同条件下,分别向容积为2L的恒容密闭容器中充入2molA和1molB,发生反应: 2A(g)+B(g) 2D(g) ΔH=QkJ·mol-1。 相关条件和数据见下表: 实验编号 实验Ⅰ 实验Ⅱ 实验Ⅲ 反应温度/℃ 700 700 750 达平衡时间/min 40 5 30 n(D)平衡/mol 1.5 1.5 1 化学平衡常数 K1 K2 K3 下列说法正确的是( ) A.实验Ⅲ达平衡后,恒温下再向容器中通入1molA和1molD,平衡不移动 B.升高温度能加快反应速率的原理是降低了活化能,使活化分子百分数提高 C.实验Ⅲ达平衡后容器内的压强是实验Ⅰ的0.9倍 D.K3>K2>K1 【解析】选A。 容积为2L的恒容密闭容器中充入2molA和1molB,发生反应: 2A(g)+B(g) 2D(g),实验Ⅲ中,平衡时n(D)=1mol,则n(A)=1mol,n(B)= 0.5mol,因此c(D)=0.5mol·L-1,c(A)=0.5mol·L-1,c(B)=0.25mol·L-1,750℃的平衡常数K= = =4,温度不变,则平衡常数不变,实验Ⅲ达平衡后,恒温下再向容器中通入1molA和1molD,则此时容器中c(A)=1mol· L-1,c(B)=0.25mol·L-1,c(D)=1mol·L-1,此时浓度商QC= =4=K,则平衡不发生移动,故A正确;升高温度不能降低反应的活化能,但能使部分非活化分子吸收热量而变为活化分子,即增大了活化分子百分数,增大活化分子的有效碰撞机会,化学反应速率加快,故B错误;根据理想气体状态方程PV=nRT可知,在相同体积的容器中,PⅢ∶PⅠ=(nⅢTⅢ)∶(nⅠTⅠ)。 反应起始时向容器中充入2molA和1molB,实验Ⅲ达平衡时,n(D)=1mol,根据反应方程式,则平衡时n(A)=1mol,n(B) =0.5mol。 实验Ⅰ达平衡时,n(D)=1.5mol,根据反应方程式,n(A)=0.5mol, n(B)=0.25mol,则实验Ⅲ达平衡后容器内的压强与实验Ⅰ达平衡后容器内的压强之比= ≠0.9,故C错误;反应为2A(g)+B(g) 2D(g),比较实验Ⅰ和Ⅲ,温度升高,平衡时D的量减少,化学平衡向逆反应方向移动,则K3 3.某温度下,CO(g)+H2O(g) CO2(g)+H2(g)的平衡常数K=1。 该温度下在体积均为1L的甲、乙两个恒容密闭容器中,投入CO(g)和H2O(g)的起始浓度及5min时的浓度如表所示。 甲 乙 起始浓度 5min 时浓度 起始浓度 5min 时浓度 c(CO)/ mol·L-1 0.1 0.08 0.2 x c(H2O)/ mol·L-1 0.1 0.08 0.2 y 下列判断不正确的是( ) A.x=y=0.16 B.反应开始时,乙中反应速率比甲快 C.甲中0~5min的平均反应速率: v(CO)=0.004mol·L-1·min-1 D.平衡时,乙中H2O的转化率是50%,c(CO)是甲中的2倍 【解析】选A。 A、乙容器中反应物的起始浓度是甲容器中起始浓度的2倍,反应速率快但不一定是甲容器中速率的2倍,故x=y不一定为0.16,错误;B、乙容器中反应物的浓度是甲容器中反应物浓度的2倍,反应开始时,乙中反应速率比甲快,正确;C、根据表中数据计算,甲中0~5min的平均反应速率: v(CO)= = 0.004mol·L-1·min-1,正确;D、设平衡时乙中H2O的转化浓度为x,则K= = =1解得x=0.1mol·L-1,故乙中水的转化率是50%,根据等效平衡知识判断达平衡时c(CO)是甲中的2倍。 4.恒温恒压下,在一个容积可变的密闭容器中发生反应: A(g)+B(g) C(g),若开始时通入1molA和1molB,达到平衡时生成amolC。 则下列说法错误的是 ( ) A.若开始时通入3molA和3molB,达到平衡时,生成的C的物质的量为3amol B.若开始时通入4molA、4molB和2molC,达到平衡时,B的物质的量一定大于4mol C.若开始时通入2molA、2molB和1molC,达到平衡时,再通入3molC,则再次达到平衡后,C的物质的量分数为 D.若在原平衡体系中,再通入1molA和1molB,混合气体的平均相对分子质量不变 【解析】选B。 A项,开始时通入3molA和3molB,由于容器体积膨胀,保持恒压,相当于将三个原容器叠加,各物质的含量与原平衡中的相同,C的物质的量为3amol;B项,无法确定平衡移动的方向,不能确定平衡时B的物质的量一定大于4mol;C项,根据题给数据可算出达到平衡时C的物质的量分数为 ;D项,这种条件下混合气体的平均相对分子质量不变。 5.有甲、乙两容器,甲容器容积固定,乙容器容积可变。 一定温度下,在甲中加入2molN2、3molH2,反应N2(g)+3H2(g) 2NH3(g)达到平衡时生成NH3的物质的量为mmol。 (1)相同温度下,在乙中加入4molN2、6molH2,若乙的压强始终与甲的压强相等,乙中反应达到平衡时,生成NH3的物质的量为________mol(从下列各项中选填序号,下同);若乙的容积与甲的容积始终相等,乙中反应达到平衡时,生成NH3的物质的量为________mol。 A.小于m B.等于m C.在m~2m之间D.等于2m E.大于2m (2)相同温度下,保持乙的容积为甲的一半,并加入1molNH3,要使乙中反应达到平衡时,各物质的体积分数与上述甲容器中达到平衡时相同,则起始时应加入________molN2和________molH2。 【解析】 (1)由于甲容器定容,而乙容器定压,它们的压强相等,达到平衡时,乙的容积应该为甲的两倍,生成的NH3的物质的量应该等于2mmol。 当甲、乙两容器的容积相等时,相当于将建立等效平衡后的乙容器压缩,故乙中NH3的物质的量大于2mmol。 (2)乙的容积为甲的一半时,要建立与甲一样的平衡,只有乙中的投入量是甲的一半才行,故乙中应该投入N2为1mol-0.5mol=0.5mol,H2为 1.5mol-1.5mol=0mol。 答案: (1)D E (2)0.5 0 关闭Word文档返回原板块
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