第十一章气相色谱分析法附高效液相色谱分析法.docx
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第十一章气相色谱分析法附高效液相色谱分析法
第十一章气相色谱分析法(附:
高效液相色谱分析法)
思考题
1.试按流动相和固定相的不同将色谱分析分类。
答:
按流动相分类:
以气体作为流动相的色谱法称为气相色谱;以液体作为流动相的色谱法称为液相色谱。
按固定相分类;固定相既可以是固体也能够是栽附在固体物质(担体)上的液体(又称为固定液),因此按所利用的固定相和流动相的不同,色谱法能够分为下面几类:
气相色谱:
气固色谱——流动相为气体,固定相为固体吸附剂。
气液色谱——流动相为气体,固定相为液体(涂在担体上或毛细管壁上)。
液相色谱:
液固色谱——流动相为液体,固定相为固体吸附剂。
液液色谱——流动相为液体,固定相为液体(涂在担体上)。
2.简单说明气相色谱分析的优缺点。
答:
优势:
(1)分离效能高。
能分离、分析很复杂的混合物或性质极近似的物质(犹如系物、异构体等),这是气相色谱分析法突出的优势。
(2)灵敏度高。
利用高灵敏度的检测器,能够检测出10-11~10-13g的物质.经常使用来分析痕量组分。
(3)分析速度快。
在几分钟或十几分钟内,即可完成很复杂的试样分析。
(4)应用范围广。
分析对象是在柱温条件下能汽化的有机或无机的试样。
缺点:
不适用于沸点高于450℃的难挥发物质和热不稳固物质的分析。
3.简单说明气相色谱分析的流程。
答:
气相色谱分析是在气相色谱仪上进行的。
气相色谱仪由五个部份组成:
(1)载气系统(包括气源、气体净化、气体流速的操纵和测量);
(2)进样系统(包括进样器、汽化室);
(3)色谱柱;
(4)检测器;
(5)记录系统(包括放大器、记录仪,有的还带有数据处置装置)。
将试样用注射器(气体试样也可用六通阀)由进样口定量注入进样系统,在气化室经刹时汽化后,由载气带入色谱柱中进行分离,分离后的各个组分随载气前后进入检测器,检测器将组分及其浓度随时刻的转变量转变成易测量的电信号(电压或电流),通过自动记录仪记录下信号随时刻的转变量,从而取得一组峰形曲线。
一样情形下每一个色谱峰代表试样中的一个组分。
由峰高或峰面积定量。
4.试述气固色谱和气液色谱的分离原理,并对它们进行简单的对照。
答:
气固色谱的固定相是多孔性的固体吸附剂,气固色谱是依照固体吸附剂对试样中各组分的吸附能力的不同来达到分离的目的。
当试样气体由载气携带进入色谱柱,与固定相接触时,随着载气的移动,样品在固定相上进行反复的吸附、脱附,由于试样中各组分在固定相上的吸附能力不同,最终达到分离的目的。
气液色谱的固定相是由担体(用来支持固定液的、惰性的多孔性固体物质)表面涂固定液(高沸点的有机物)所组成。
气液色谱主若是基于固定液对试样中各组分的溶解度的不同来达到分离的目的。
当试样气体由载气携带进入色谱柱,与固定液接触时,随着载气的移动,样品在固定液上进行反复的溶解、挥发,由于试样中各组分在固定相上的溶解能力不同,最终达到分离的目的。
5.什么缘故气相色谱分析能够达到很高的分离效能?
试讨论之。
答:
气相色谱分析是基于固定相对试样中各组分的吸附能力或溶解度的不同达到分离的目的。
试样气体由载气携带进入色谱柱,与固定相接触时,专门快被固定相溶解或吸附,随着载气的不断通入,被溶解或吸附的组分又从固定相中挥发或脱附下来,挥发或脱附下来的组分随着载气向前移动时,又再次被固定相溶解或吸附。
随着载气的流动,溶解、挥发或吸附、脱附进程在色谱柱中反复进行,由于组分性质的不同,固定相对它们的溶解或吸附的能力也不同,易被溶解或吸附的组分,挥发或脱附较难,随载气移动的速度慢,在柱停留的时刻长;反之,不易被溶解或吸附的组分随载气移动的速度快,在柱内停留的时刻短;通过必然的时刻距离(必然柱长)后性质不同的组分便彼此分离。
色谱柱相当于一个分馏塔,柱内有假设干个想象的塔板,在每一个塔板高度距离内,被分离组分在气液两相间达到分派平稳,通过假设干次的分派平稳后,分派系数小即挥发度大的组分第一由柱内逸出。
由于色谱柱的塔板数很多,一样为几千个以上,致使分派系数仅有微小不同的组分也能取得专门好的分离,因此气相色谱有很高的分离效能。
6.气液色谱固定相由哪些部份组成?
它们各起什么作用?
答:
气液色谱固定相由担体和固定液两部份组成,将固定液涂渍在担体上组成为固定相。
固定液为挥发性小,热稳固性好的高沸点有机化合物,在色谱分离操作温度下它是液体,固定液起分离的作用。
担体是承载固定液的载体。
7.“担体是一种惰性支持剂,用以承担固定液,对分离完全不起作用”这种表述是不是正确?
试讨论之。
答:
不正确。
因为不同的担体表面孔径大小不一样,表面积也不一样,关于不同极性的样品有不同的分离效率。
而且由于担体表面往往有吸附中心,会使固定液涂布不均匀,分离极性组分时会吸附这些组分,而使色谱峰拖尾,阻碍分离。
因此分析极性试样用的担体应进行处置,以除去其表面的吸附中心,使之“钝化”。
处置方式有酸洗、碱洗、硅烷化处置、釉化处置等。
8.简单说明两种评判固定液的方法。
你以为哪一种评判方式比较合理?
试讨论之。
答:
气相色谱主若是依据样品在固定相中溶解或吸附能力的不同使之分离的。
不同的样品具有不同的极性,为了使样品专门好的分离,必然要依照样品的极性选择具有相同或相似极性的固定液,固定液的极性通经常使用以下两种方式表示:
(1)相对极性:
规定β,β’-氧二丙腈的相对极性为100,角鲨烷的相对极性为零,以它们作为标准,确信其它各类固定液的相对极性(在0-100之间)。
把0-100分成五级,每20为一级,用“+”号表示,数字越大,极性越强。
如:
β,β′-氧二丙腈为“+5”,是强极性固定液;邻苯二甲酸二壬酯为“+2”,是弱极性固定液;阿皮松L为“-”,是非极性固定液等。
(2)麦氏常数:
固定液极性的强弱,代表了物质分子间彼此作使劲的大小,而物质分子间的作使劲是相当复杂的。
已知极性分子间存在着静电力(偶极定向力);极性分子和非极性分子间存在着诱导力;非极性分子间存在着色散力;另外能形成氢键的分子间还存在着氢键力。
因此仅用相对极性那个单一的数据来评判固定液是不够的。
物质分子间彼此作使劲可用xˊ、yˊ、zˊ、uˊ、sˊ这五个常数来表示,这些常数称之为麦氏常数。
通经常使用这五个麦氏常数的总和来表示一种固定液的极性,麦氏常数愈大,表示分子间的作使劲愈大,固定液极性愈强。
例如角鲨烷五个常数的总和为零,表示角鲨烷是标准非极性固定液;邻苯二甲酸二壬酯为801,是弱极性固定液;β,β′—氧二丙腈为4427,是强极性固定液。
用五个麦氏常数表示固定液极性的强弱,固然比用单一的相对极性数值表示更为全面,更为合理。
9.如何选择固定液?
答:
关于固定液的选择,要依照其相对极性或麦氏常数值,依照试样的性质,依照“相似相溶”的原那么来选择,通常固定液的选择大致可分为以下五种情形。
(1)分离非极性组分,一样选用非极性固定液。
试样中各组分按沸点大小顺序流超卓谱柱,沸点较低的先出峰,沸点较高的后出峰。
(2)分离极性组分,选用极性固定液。
各组分按极性大小顺序流超卓谱柱,极性小的先出峰,极性大的后出峰。
(3)分离非极性和极性的(或易被极化的)混合物,一样选用极性固定液。
现在,非极性组分先出峰,极性的(或易被极化的)组分后出峰。
(4)关于能形成氨键的组分,如醇、胺和水等的分离,一样选择极性的或氢键型的固定液。
这时试样中各组分依照与固定液形成氢键能力的大小前后流出,不易形成氢键的先流出,最易形成氢键的最后流出。
(5)关于复杂的难分离的组分,常采纳特殊的固定液或两种乃至两种以上的固定液,配成混合固定液。
固定液的用量,应以能均匀覆盖担体表面并形成薄的液膜为宜。
各类担体表面积大小不同,固定液配比(固定液与担体的质量比)也不同,一样在5%-25%之间。
低的固定液配比,柱效能高,分析速度快,但许诺的进样量低。
10.欲使两种组分分离完全,必需符合什么要求?
这些要求各与何种因素有关?
答:
欲使两种组分分离完全,必需要知足分离度R=的条件。
分离度R与相邻的两个色谱峰的保留时刻之差及两个色谱峰的峰基宽之和有关,表达式为:
11.色谱柱的理论塔板数专门大,可否说明两种难分离组分必然能分离?
什么缘故?
答:
不必然。
因为理论塔板数没有将死时刻、死体积的阻碍排除,因此理论塔板数、理论塔板高度并非能真实反映色谱柱分离的好坏。
为了真实地反映柱效能的高低,应该用有效理论塔板数或有效理论塔板高度作为衡量柱效能的指标,有效理论塔板数愈多,表示柱效能愈高,所得色谱峰愈窄,对分离愈有利。
可是有效理论塔板数并非能表示被分离组分实际分离的成效,因为若是两组分在同一色谱柱上的分派系数相同,那么不管该色谱柱的有效理论塔板数有多大,都不能将两组分分离。
12.范·弟姆特方程式要紧说明什么问题?
试讨论之。
答:
范·弟姆特方程式:
H=A+B/u+Cu。
它说明了阻碍柱效能的几个因素,它们包括:
A涡流扩散项。
当试样组分的分子进入色谱柱碰着填充物颗粒时,不能不改变流动方向,因此它们在气相中形成紊乱的、类似涡流的流动,组分中的分子所通过的途径,有的长,有的短,因此引发色谱峰形的扩展,分离变差。
该项取决于填充物的平均颗粒直径和固定相的填充不均匀因子。
B/u分子扩散项(或称纵向扩散项)。
试样在进入色谱柱后,由于试样中的各组分分子在色谱柱中产生沿着色谱柱方向的扩散运动,使色谱峰扩展,分离变差,塔板高度增加。
该项取决于载气流速的大小及摩尔质量。
Cu为传质阻力项,包括气体传质阻力和液体传质阻力。
该项与填充物的粒度、固定液的液膜厚度和载气流速等因素有关。
范·弟姆特方程式指出了阻碍柱效能的因素,为色谱分离操作条件的选择提供了理论指导。
由于阻碍柱效能的因素彼此以相反的成效存在着,如流速加大,分子扩散项的阻碍减小,传质阻力项的阻碍增大;温度升高,有利于传质,但又加重了分子扩散的阻碍等等。
因此必需全面考虑这些彼此矛盾的阻碍因素,选择适当的色谱分离操作条件,才能提高柱效能。
13.分离度R和相对保留值r21这两个参数中哪个更能全面地说明两种组分的分离情形?
什么缘故?
答:
分离度R更能全面地说明两种组分的分离情形。
相对保留值r21只表示色谱柱对这两种组分的选择性,它只与柱温及固定相的性质有关,与其他色谱操作条件无关。
分离度R等于相邻两色谱峰保留时刻之差的两倍与两色谱峰峰基宽之和的比值。
它既反映了相邻两组分保留时刻的差值,即固定液对两组分的选择性r21的大小(由固定液的热力学性质所决定);又考虑到色谱峰的宽度对分离的阻碍,即柱效能n有效的高低(取决于色谱进程的动力学因素)。
分离度归纳了两方面的因素,并定量地描述了混合物中相邻两组分的实际分离程度,田此它能更全面地说明两种组分的分离情形。
14.在气相色谱分析中载气种类的选择应从哪几方面加以考虑?
载气流速的选择又应如何考虑?
答:
在气相色谱分析中载气种类的选择应从载气流速和检测器的种类两方面来考虑:
当载气流速小时,分子扩散项对柱效能的阻碍是要紧的,现在应选用摩尔质量较大的气体(如N2、Ar)作载气,以抑制纵向扩散,取得较好的分离成效。
当载气流速较大时,传质阻力项对柱效能的阻碍是要紧的,现在应选用摩尔质量较小的气体(如H2、He)作载气,可减小传质阻力,提高柱效能。
载气的选择还应考虑检测器的种类,如热导池检测器应选择热导系数大的H2(或He)作载气;氢火焰离子化检测器一样用N2作载气;电子俘获检测器一样采纳高纯氮(N2)作载气等。
载气流速的选择:
在填充色谱柱中,当柱子固定以后,针对某一特定物质,用在不同流速下测得的塔板高度H对流速u作图,得H—u曲线,在曲线的最低点H最小,即柱效能最高,与该点相对应的流速为最正确流速。
在实际工作中,为缩短分析时刻,通常使流速稍高于最正确流速。
具体选择应通过实验决定。
15.柱温和汽化温度的选择应如何考虑?
答:
第一所选柱温应低于固定液的最高利用温度。
不然固定液会随载气流失,不但阻碍柱子的寿命,而且固定液会随载气进入检测器,从而污染检测器。
柱温还阻碍分离效能和分析时刻。
柱温高,会使各组分的分派系数K值差也变小,分离变差,因此为使组分分离得好,一样应采纳较低的柱温。
但柱温也不能太低,不然,传质速度显著降低,柱效能下降,又会延长分析时刻。
适合的柱温的选择应使难分离的两组分达到预期的分离成效,峰形正常而又不太延长分析时刻为宜。
一样柱温应比试样中各组分的平均沸点低20-30℃,具体的柱温选择应通过实验来决定。
关于沸点范围较宽的试样,应采纳程序升温,使低沸点和高沸点组分都取得良好的分离。
气化温度的选择应以液体试样进入气化室后能被迅速气化为基准,适当提高气化室温度对分离和定量测定有利,气化温度一样应较柱温高30—70℃,与所测试样的平均沸点相近。
但热稳固性较差的试样,气化温度不宜太高,以防试样分解。
16.什么缘故进样速度要快?
试样量的选择应如何考虑?
答:
进样速度必需专门快,如此试样在进入色谱柱后仅占柱端的一小段,即以“塞子”形式进样,以利于分离。
如进样慢,那么试样的起始宽度增大,将使色谱峰严峻扩展乃至改变峰形,从而阻碍分离。
一样用注射器或气体进样阀进样时,应在l秒钟内完成。
进样量的选择应操纵在峰面积或峰高与进样量的关系在其线性关系范围内。
进样量太少,会使微量组分因检测器灵敏度不够而无法检出;而进样量太多,又会使色谱峰重叠而阻碍分离。
具体进样量的多少应依照试样种类、检测器的灵敏度等通过实验确信。
17.什么是程序升温?
什么情形下应采纳程序升温?
它有什么优势?
答:
程序升温是指柱温按预定的加热速度,随时刻呈线性或非线性地增加。
一样升温速度是呈线性的,即单位时刻内温度上升的速度是恒定的,例如每分钟上升2℃,4℃,、6℃等。
关于沸点范围较宽的试样,宜采纳程序升温方式。
假设采纳恒定柱温进行分析,那么会造成低沸点组分峰形密集,分离不行,而高沸点组分出峰时刻太长,造成峰形平坦,定量困难。
采纳程序升温时,开始时柱温较低,低沸点组分取得专门好分离;随着柱温慢慢升高,高沸点组分也取得中意的峰形。
低沸点和高沸点组分依照沸点高低的顺序,由低沸点到高沸点别离出峰,使低沸点和高沸点组分取得良好分离。
18.毛细管色谱柱的特点是什么?
试讨论之。
答:
毛细管柱的特点是:
分离效能高,分析速度快,适合于分析十分复杂的试样。
毛细管色谱柱为开管柱,它采纳交联技术使固定液附着于管内壁,使固定液分子彼此交联起来,形成一层不流动、不被溶解的薄膜。
由于毛细管色谱柱内不存在填充物,气流能够直接通过,因此柱阻力很小,柱长能够大大增加,一样为20-100m。
由于没有填充物,气流是单途径的,不存在涡流扩散;分析速度较快,纵向扩散较小;而柱内径很细mm),固定液涂层又较薄,传质阻力也大为减小,因此柱效能很高,每米理论塔板数可达3000-4000。
一根毛细管色谱柱的总的理论塔板数可达104-106,为填充柱的10-100倍。
由于毛细管柱的分离效能很高,因此对固定液的选择要求不高,预备几根不同极性固定液的毛细管柱就可解决一样的分析问题,从而幸免了选择固定液的麻烦。
19.什么是浓度型检测器?
什么是质量型检测器?
各举例说明之。
答:
检测器按响应特性可分为浓度型检测器和质量型检测器两类。
浓度型检测器,检测的是载气中组分浓度的刹时转变,其响应信号与进入检测器的组分浓度成正比。
如热导池检测器和电子捕捉检测器。
质量型检测器,检测的是载气中组分的质量流速的转变,其响应信号与单位时刻内进入检测器的组分的质量成正比。
如氢火焰离子化检测器。
20.简单说明热导池检测器的作用原理。
如何提高它的灵敏度?
答:
热导池检测器是基于不同气体或蒸气具有不同的热导系数来进行检测的。
热导池由池体和热敏元件组成,池体多用不锈钢做成,其中有两个或四个大小相同、形状完全对称的孔道,孔内各固定一根长短、粗细和电阻值完全相同的金属丝作热敏元件。
为提高检测器的灵敏度,热敏元件一样选用电阻率高、电阻度系数大的钨丝、铂丝或铼钨做成。
用两根钨丝作热敏元件的称为双臂热导池,其中一臂为参比池,一臂为测量池。
用四根钨丝作热敏元件的称为四臂热导池,其中两臂是参比池,两臂是测量池。
当恒定电流通过热导池中的钨丝时,钨丝被加热到必然温度,其电阻值上升到必然值。
在未进试样时,通过参比池和测量池的都是载气,由于载气的热传导作用,使钨丝的温度下降,电阻减小。
但现在参比池和测量池中钨丝温度的下降和电阻值减小的数值是相同的。
当有试样进入检测器时,载气流经参比池,载气携带着试样组分流经测量池。
由于载气和待测组分混合气体的热导系数与纯载气的热导系数不同,因此测量池中散热情形发生转变,使参比池和测量池的钨丝电阻值之间产生了不同。
通过测量此差值,即可确信载气中组分的浓度。
提高热导池检测器灵敏度的方式:
(1)增加桥路电流。
桥路电流增加,可使钨丝温度增高,钨丝和池体的温差增大,有利于气体的热传导,灵敏度就高。
可是桥路电流也不可太高,不然将引发基线不稳,乃至烧坏钨丝。
(2)降低池体温度。
适当降低池体温度,可使钨丝和池壁的温差增大,从而可提高灵敏度。
但池体温度不能低于柱温,不然待测组分会在检测器内冷凝。
(3)选择H2(或He)作载气。
载气与试样的热导系数相差愈大,灵敏度就愈高。
一样物质蒸气的热导系数较小,因此应选择热导系数大的H2(或He)作载气。
载气热导系数大,许诺的桥路电流可适当提高,从而又可提高热导池的灵敏度。
21.简单说明氢火焰离子化检测器的作用原理。
如何考虑其操作条件?
答:
氢火焰离子化检测器是由离子室、离子头及气体供给三部份组成。
离子头是检测器的关键部件,由发射极(又叫极化极)、搜集极和喷嘴组成。
在搜集极和发射极之间加有必然的直流电压(经常使用100-300V)。
搜集极作正极,发射极作负极,组成一外加电场。
微量有机组分被载气带入检测器,在氢火焰(2100℃)能源的作用下离子化,产生的离子在发射极和搜集极的外电场作用下,定向运动而形成微弱的电流(10-6-10-14A)。
离子化产生的离子数量,亦即由此而形成的微弱电流的大小,在必然范围内与单位时刻内进入火焰组分的质量成正比。
操作条件的选择
(1)载气流速的选择:
一样用N2作载气,载气流速要紧阻碍分离效能。
对必然的色谱柱和试样,要通过实践,找到一个最正确的载气流速,使色谱柱的分离成效最好.
(2)氢气流速的选择:
氢气流速要紧阻碍检测器的灵敏度。
氢气流速太低,不仅使火焰温度低,组分分子的离子化数量少,检测器的灵敏度低,而且容易熄火。
而氢气流速过大,又会造成基线不稳。
当用N2作载气时,N2﹕H2(流速)有一个最正确值。
在此最正确比值下,检测器灵敏度高,稳固性好。
最正确比值只能由实验确信。
一样N2﹕H2(流速)的最正确比在1﹕1-1﹕1.5之间。
(3)空气流速:
在低流速时,离子化信号随空气流速的增加而增大,达必然值后,空气流速对离子化信号几乎没有阻碍。
一样氢气和空气流速的比例是1﹕10。
(4)极化电压:
在低电压时,离子化信号随所采纳的极化电压的增加迅速增大,当电压超过必然值时,增加电压对离子化电流没有大的阻碍。
正常操作时所用极化电压一样为100-300V。
22.简单说明电子捕捉检测器的作用原理和应用特点。
答:
电子俘获检测器池体内有一β射线放射源。
当载气(一样采纳高纯氮)进入检测器时,在放射源发射的β射线作用下发生电离:
N2→N2++e
生成的正离子和慢速低能量电子,在恒定电场作用下别离向两电极运动,形成恒定的电流,即基流。
当具有电负性的组分随载气进入检测器时,俘获了检测器中的慢速低能量的电子而产生带负电荷的分子离子并放出能量:
AB+e-=AB-+E
随即发生AB-+N2+→AB+N2,复合成中性化合物,被载气带出检测室外,结果使基流降低,产生负信号,形成倒峰。
载气中组分浓度愈高,倒峰愈大。
电子捕捉检测器对强电负性的组分有很高的灵敏度。
但不具有电负性的组分,就无信号或信号很小,因此具有高选择性。
23.简单说明火焰光度检测器的作用原理和应用特点。
答:
火焰光度检测器是对含硫化合物、含磷化合物有高选择性和高灵敏度的一种检测器,这种检测器要紧由火焰喷嘴、滤光片和光电倍增管三部份组成。
当含硫的有机物在富氢-空气焰中燃烧时,发生如下反映
有机硫化物→SO2
2SO2+4H2→2S+4H2O
生成的S在适当温度下生成激发态的S2*分子:
S+S→S2*
S2*→S2+hν
当其回到基态时就发射出最强波长为294nm的特点光谱。
有机磷化物那么第一被氧化燃烧生成磷的氧化物,然后被富氢焰中的H还原成HPO。
那个含磷裂片被火焰高温激发后,发射出一系列特点波长的光,其最强波长为528nm。
这些发射光通过相应的滤光片照射到光电倍增管上,转变成光电流,经放大跋文录下硫或磷化合物的色谱图。
由于火焰光度检测器对硫、磷化合物具有高选择性和高灵敏度,因此要紧用于农副产品、食物中农药残留物分析,大气及水的污染分析。
24.“用纯物质对照进行定性鉴按时,未知物与纯物质的保留时刻相同,那么未知物确实是该纯物质”。
那个结论是不是靠得住?
应如何处置这一问题?
答:
不靠得住。
因为不同组分在同一根色谱柱上可能具有相同的保留值。
为了避免这种情形的发生,应采纳“双柱定性法”,即再用另一根装填不同极性固定液的色谱柱进样分析,若是仍取得相同的保留值,那么上述定性结果一样就没有问题了。
因为两种不同组分,在两根不同极性固定液的柱子上,保留值相同的机遇是极少的。
25.气相色谱分析的定性能力是比较差的,如何解决那个问题?
答:
气相色谱定性分析的能力比较差,但分离能力比较强。
质谱、红外光谱等仪器对单一物质的定性鉴定能力很强,但关于复杂混合物的定性鉴定有困难。
因此可把这两种分析方式结合起来,利用色谱分析的强分离能力和质谱、红外光谱的强鉴定能力,就能够够有效解决气相色谱分析定性能力比较差的问题。
26.什么缘故能够依照峰面积进行定量测定?
峰面积如何测量?
什么情形下可不用峰面积而用峰高进行定量测定?
答:
在进行色谱分析时,当操作条件一按时,检测器的响应信号(峰面积或峰高)与进入检测器的组分量(质量或浓度)成正比,据此能够依照峰面积进行定量测定。
峰面积的测量一样采纳以下三种方式:
峰高乘半峰宽法:
当色谱峰形对称且不太窄时可用此法。
依照等腰三角形面积计算法,可近似地以为峰面积(A)等于峰高(h)乘以半峰宽(Y1/2):
A=hY1/2
如此测得的峰面积为实际峰面积的倍,实际峰面积应为:
A=2
峰高乘平均峰宽法:
关于不对称峰,在峰高和处别离测出峰宽,取平均值得平均峰宽,由下式计算峰面积
此法测量虽麻烦,但结果较准确。
峰高乘保留时刻法在必然操作条件下,同系物的半峰宽与保留时刻成正比,即
Y1/2=btR因为A=hY1/2因此
在作相对计算时,b可约去,如此就能够够用峰高与保留时刻的乘积表示峰面积的大小。
在色谱条件严格操纵不变,进样量操纵在必然范围内时,半峰宽不变,关于狭小的峰,能够直接应用峰高进行定量测定。
27.什么是绝对校正因子、相对校正因子?
什么缘故一样老是应用相对校正因子进行定量计算?
在什么情形下能够不用校正因子进行定量计算?
答:
气相色谱定量的依据是在必然条件下组分的峰面积与其进样量成正比。
但因检测器对不同物质的响应值不同,故相同质量的不同物质通过检测器时,产生的峰面积不相等,因此不能直接用峰面积计算组分含量,而要采纳“定量校正囚子”校正所测的峰面积,使之能真实地反映组分含量。
绝对校正因子:
与单位峰面积相当的物质量,即:
相对校正因子:
组分和标准物质(内标物)的绝对校正因子之比。
即:
因为绝对校正因子在实际工作中不易准确测定,因此一样老是应用相对校正因子进行定量计算。
当采
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- 第十一 章气相 色谱 分析 高效