03038中药化学真题精选.docx
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03038中药化学真题精选
[单项选择题]
1、与常见的生物碱沉淀剂不产生常见的沉淀反应,但遇二硫化碳-硫酸铜或硫酸铜,再加NaOH分别产生棕色和蓝紫色()
A.樟柳碱
B.山莨菪碱
C.小檗碱
D.麻黄碱
E.莨菪碱
参考答案:
D
参考解析:
麻黄碱不与一般生物碱沉淀试剂发生沉淀反应。
在麻黄碱的醇溶液中加入二硫化碳、硫酸铜试剂和氢氧化钠各2滴,即产生棕色沉淀。
在麻黄碱和伪麻黄碱的水溶液中加硫酸铜试剂,随即加氢氧化钠试剂呈碱性,溶液呈蓝紫色,再加乙醚振摇分层,乙醚层为紫红色,水层为蓝色。
[填空题]2根据物质溶解度的差别,如何对中药有效成分进行分离与精制?
参考答案:
1.结晶法需要掌握结晶溶剂选择的一般原则及判定结晶纯度的方法。
结晶溶剂选择的一般原则:
对欲分离的成分热时溶解度大,冷时溶解度小;对杂质冷热都不溶或冷热都易溶。
沸点要适当,不宜过高或过低,如乙醚就不宜用。
判定结晶纯度的方法:
理化性质均一;固体化合物熔距≤2℃;TLC或PC展开呈单一斑点;HPLC或GC分析呈单峰。
2.沉淀法可通过4条途径实现:
1)通过改变溶剂极性改变成分的溶解度。
常见的有水提醇沉法(沉淀多糖、蛋白质)、醇提水沉法(沉淀树脂、叶绿素)、醇提乙醚或丙酮沉淀法(沉淀皂苷)等。
2)通过改变溶剂强度改变成分的溶解度。
使用较多的是盐析法,即在中药水提液中加入一定量的无机盐,使某些水溶性成分溶解度降低而沉淀出来。
3)通过改变溶剂pH值改变成分的存在状态。
适用于酸性、碱性或两性亲脂性成分的分离。
如分离碱性成分的酸提碱沉法和分离酸性成分的碱提酸沉法。
4)通过加入某种试剂与欲分离成分生成难溶性的复合物或化合物。
如铅盐沉淀法(包括中性醋酸铅或碱式醋酸铅)、雷氏盐沉淀法(分离水溶性生物碱)、胆甾醇沉淀法(分离甾体皂苷)等。
[单项选择题]
3、不产生Vitali反应的莨菪烷类生物碱()
A.樟柳碱
B.山莨菪碱
C.小檗碱
D.麻黄碱
E.莨菪碱
参考答案:
A
参考解析:
樟柳碱含有的是羟基莨菪酸,由于与苯环所连的碳原子上四个键全被取代,不能发生分子内双键重排,生成醌样结构。
故不能发生Vitali反应。
[单项选择题]
4、加热水可降低毒性是()
A.小檗碱
B.乌头碱
C.麻黄碱
D.茛菪碱
E.苦参碱
参考答案:
B
参考解析:
乌头碱水解后生成的单酯型生物碱为乌头次碱,无酯键的醇胺型生物碱为乌头原碱。
单酯型生物碱的毒性小于双酯型生物碱,而醇胺型生物碱几乎无毒性,但它们均不减低原双酯型生物碱的疗效。
这就是乌头及附子经水浸、加热等炮制后毒性变小的化学原理。
[多项选择题]
5、利用葡聚糖凝胶柱层析法分离黄酮类化合物的主要原理是()
A.物理吸附
B.溶剂分配
C.分子筛作用
D.氢键吸附
E.离子交换
参考答案:
C,D
[填空题]6根据物质在两相溶剂中分配比的差异,如何对中药有效成分进行分离与精制?
参考答案:
1.液-液萃取选择两种相互不能任意混溶的溶剂,通常一种为水,另一种为石油醚、乙醚、氯仿、乙酸乙酯或正丁醇等。
将待分离混合物混悬于水中,置分液漏斗中,加适当极性的有机溶剂,振摇后放置,分取有机相或水相,即可将极性不同的成分分离。
分离的难易取决于两种物质在同一溶剂系统中分配系数的比值,即分离因子。
分离因子愈大,愈好分离。
2.纸色谱(PC)属于分配色谱。
可用于糖的检识、鉴定,亦可用于生物碱的色谱鉴别等。
3.分配柱色谱可分为正相色谱与反相色谱。
正相色谱固定相极性大,流动相极性小,可用于分离水溶性或极性较大的成分。
反相色谱与此相反,适宜分离脂溶性化合物。
[单项选择题]
7、可用作液-液萃取的溶剂系统是()。
A.CHCl3-MeOH
B.EtOH-Me2CO
C.Me2CO-H2O
D.MeOH-H2O
参考答案:
A
[单项选择题]
8、不与生物碱沉淀试剂反应是()
A.小檗碱
B.乌头碱
C.麻黄碱
D.茛菪碱
E.苦参碱
参考答案:
C
参考解析:
少数生物碱不与一般的生物碱沉淀试剂反应,如麻黄碱、吗啡、咖啡碱等需用其他检识反应鉴别。
[填空题]9选择离子交换法分离中药有效成分,需注意什么问题?
参考答案:
1)离子交换法适用于酸性、碱性或两性成分的分离,即要求被分离物质在水(或酸水,或碱水)溶液中呈解离状态。
2)根据被分离物质呈解离状态时所带电荷的性质,可选择阴离子交换树脂或阳离子交换树脂。
鉴于中药所含大多数酸性、碱性或两性成分的酸碱性均较弱,一般在分离碱性成分时选择强酸性的阳离子交换树脂,在分离酸性成分时选择强碱性的阴离子交换树脂。
3)通过选择阴离子交换树脂和阳离子交换树脂,可将中药水提物中酸性、碱性、两性和中性成分进行分离。
4)离子交换法亦可用于相同电荷离子的分离,其分离的依据是解离程度的不同(酸性或碱性不同的化合物,在相同条件下,其解离程度会有差异)。
解离程度越大,被洗脱下来的速度越慢。
[多项选择题]
10、黄芩苷和汉黄芩苷具有的共同结构特点是()
A.均为葡萄糖醛酸苷
B.均为单糖苷
C.均有邻二酚羟基
D.均无3-羟基
E.B环均无取代基
参考答案:
A,B,D,E
[单项选择题]
11、用有机溶剂提取中药化学成分时,提取效率最高的方法是()。
A.连续回流提取法
B.回流提取法
C.渗漉法
D.煎煮法
参考答案:
A
[单项选择题]
12、在过量的碱液中可呈醇式或醛式是()
A.小檗碱
B.乌头碱
C.麻黄碱
D.茛菪碱
E.苦参碱
参考答案:
A
参考解析:
当在小檗碱水溶液中加入过量碱时,则抑制了季铵离子的解离,季铵型小檗碱则部分转变为醛式或醇式,其溶液也转变成棕色或黄色。
[填空题]13什么是生物碱?
其在植物界的分布规律及在植物体内的存在形式有哪些?
参考答案:
生物碱是指一类来源于生物界(以植物为主)的含氮有机化合物。
多数生物碱分子具有较复杂的环状结构,且氮原子在环状结构内,大多呈碱性,一般具有生物活性。
但有些生物碱并不完全符合上述生物碱的含义,如麻黄碱的氮原子不在环内,咖啡不显碱性等。
分布规律:
(1)绝大多数生物碱分布在高等植物,尤其是双子叶植物中,如毛茛科、罂粟科、防己科、茄科、夹竹桃科、芸香科、豆科、小檗科等。
(2)极少数生物碱分布在低等植物中。
(3)同科同属植物可能含相同结构类型的生物碱。
(4)一种植物体内多有数种或数十种生物碱共存,且它们的化学结构有相似之处。
存在形式:
有机酸盐、无机酸盐、游离状态、酯、苷等。
[单项选择题]
14、倍半萜含有的碳原子数目为()
A.10
B.15
C.20
D.25
E.30
参考答案:
B
[单项选择题]
15、在挥发油提取方法中具有防止氧化热解的优点()
A.溶剂提取法
B.二氧化碳超临界流体提取法
C.蒸馏法
D.吸收法
E.压榨法
参考答案:
B
参考解析:
二氧化碳超临界流体应用于提取芳香挥发油,具有防止氧化热解及提高品质的突出优点。
[单项选择题]
16、只能用水作溶剂提取的方法是()。
A.冷浸法
B.渗漉法
C.煎煮法
D.回流提取
参考答案:
C
[单项选择题]
17、环烯醚萜类难溶于()
A.水
B.甲醇
C.乙醚
D.乙醇
E.正丁醇
参考答案:
C[单项选择题]
18、可用于提取贵重挥发油是()
A.溶剂提取法
B.二氧化碳超临界流体提取法
C.蒸馏法
D.吸收法
E.压榨法
参考答案:
D
参考解析:
吸收法:
油脂类一般具有吸收挥发油的性质,可用于提取贵重的挥发油,如玫瑰油、茉莉花油常采用吸收法提取。
[填空题]
19生物碱的常见结构类型有哪些?
参考答案:
这一部分内容需要结合后面的重点中药(如麻黄、黄连、洋金花、苦参、汉防己、马钱子、乌头等)中所含的生物碱的结构类型去掌握。
重要类
型包括:
吡啶类:
主要是喹喏里西啶类(苦参所含生物碱,如苦参碱)。
莨菪烷
类:
洋金花所含生物碱,如莨菪碱。
异喹啉类:
主要有苄基异喹啉类(如罂粟碱)、双苄基异喹啉类(汉防己所含
生物碱,如汉防己甲素)、原小檗碱类(黄连所含生物碱,如小檗碱)和吗啡
类(如吗啡、可待因)。
吲哚类:
主要有色胺吲哚类(如吴茱萸碱)、单萜吲哚类(马钱子所含生物
碱,如士的宁)、二聚吲哚类(如长春碱、长春新碱)。
萜类:
乌头所含生物碱(如乌头碱)、紫杉醇。
甾体:
贝母碱
有机胺类:
麻黄所含生物碱,如麻黄碱、伪麻黄碱。
[单项选择题]
20、能与水混溶的有机溶剂是()。
A.乙醇
B.乙醚
C.正丁醇
D.三氯甲烷
参考答案:
A
[单项选择题]
21、利用冷磨或机器压榨的方法是()
A.溶剂提取法
B.二氧化碳超临界流体提取法
C.蒸馏法
D.吸收法
E.压榨法
参考答案:
E
参考解析:
压榨法是将含挥发油较多的果皮,如鲜橘、柑、柠檬的果皮等,经冷磨或机械冷榨的方法。
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[填空题]22生物碱的溶解性有何规律?
参考答案:
1)亲脂性生物碱易溶于亲脂性有机溶剂(如氯仿、乙醚),可溶于醇类溶剂,难溶于水;生物碱盐难溶于亲脂性有机溶剂,可溶于醇类溶剂,易溶于水。
2)季铵型生物碱难溶于亲脂性有机溶剂,可溶于醇类溶剂,易溶于水、酸水、碱水。
3)一些小分子生物碱既可溶于水,也可溶于氯仿,如麻黄碱、苦参碱、秋水仙碱等。
4)具有羧基的生物碱,可溶于碱水,如碳酸氢钠水溶液;具有酚羟基的生物碱,可溶于苛性碱溶液,如吗啡、青藤碱。
5)具有内酯(或内酰胺)结构的生物碱可溶于热苛性碱溶液,如喜树碱。
[单项选择题]
23、不易溶于水的成分是()。
A.
生物碱盐
B.苷元
C.鞣质
D.蛋白质
参考答案:
B
[单项选择题]
24、分离挥发油中的乙基酮类成分,可用()
A.亚硫酸氢钠
B.Girard试剂
C.邻苯二甲酸
D.邻苯二甲酸酐
E.丙二酸
参考答案:
B
[单项选择题]
25、哪项是25-D甾体皂苷的IR特征()
A.899~894cm-1的吸收强度是920~915cm-1的吸收强度的1/2B.899~894cm-1的吸收强度是920~915cm-1的吸收强度的1/3
C.899~894cm-1的吸收强度是920~915cm-1的吸收强度的2倍
D.899~894cm-1的吸收强度与920~915cm-1的吸收强度相等
E.899~894cm-1的吸收强度是920~915cm-1的吸收强度的3
倍
参考答案:
C
参考解析:
25-D系甾体皂苷有866~863cm-
1、899~894cm-
1、920~915cm-1和982cm-1四条谱带,其中899~894cm-1处的吸收较920~915cm-1处的强两倍。
[填空题]26提取苷类化合物时,应注意什么问题?
参考答案:
提取原生苷时,必须设法抑制或破坏酶的活性。
一般常用方法是在中药中加入碳酸钙,或采用甲醇、乙醇或沸水提取。
同时尽量避免与酸、碱接触。
提取次生苷时要利用酶的活性。
采用溶剂萃取法分离时,一般可用乙醚或氯仿萃取得到苷元,用醋酸乙酯萃取得到单糖苷,用正丁醇萃取得到多糖苷。
[填空题]27生物碱的碱性大小如何表示?
影响生物碱碱性大小的因素有哪些?
参考答案:
生物碱的碱性大小用pKa(生物碱的共轭酸的解离常数的负对数)表示,pKa大,生物碱的碱性强。
此处需要注意
pKa、pKb、Ka、Kb四者之间的相互关系,它们与生物碱碱性大小的关系为:
pKa大、pKb小、Ka小、Kb大,生物碱的碱性强,反之则弱。
影响生物碱碱性大小的因素包括:
1)N原子的杂化方式:
SP3氮大于SP2氮大于SP氮2)电效应:
诱导效应:
烷基的供电子诱导效应使碱性增强;苯基、羰基、酯基、醚基、羟基、双键(含双键或氧原子的基团)的吸电子诱导效应使碱性降低。
共轭效应:
大部分共轭效应使碱性降低,其中苯胺型、酰胺型生物碱碱性降低明显,如胡椒碱、秋水仙碱、咖啡碱;烯胺型生物碱大部分碱性降低,个别碱性增强,如蛇根碱。
3)空间效应:
碱性降低,如叔胺碱的碱性一般弱于仲胺碱。
东莨菪碱碱性小于莨菪碱,甲基麻黄碱的碱性小于麻黄碱即是因为这个缘故。
4)氢键效应:
碱性增强,如麻黄碱的碱性小于伪麻黄碱。
[单项选择题]
28、用GC-MS法鉴医`学教育’网搜集’整理定挥发油时,主要优点中不包括()
A.分离效率高
B.灵敏度高
C.样品用量少
D.分析速度快
E.样品不破坏
参考答案:
E
[单项选择题]
29、属于五味子的成分是()
A.简单木脂素
B.联苯型辛烯型木脂素
C.呋喃香豆素
D.简单香豆素
E.新木脂素
参考答案:
B
参考解析:
五味子中含木脂素较多约5%,近年来从其果实中分得了一系列联苯环辛烯型木脂素。
[填空题]30乌头生物碱的结构类型是什么?
有何主要理化性质和鉴别方法?
参考答案:
结构类型:
乌头主要含有二萜类生物碱,大多属于四环或五环二萜类衍生物。
主要生物碱有乌头碱、次乌头碱和美沙乌头碱等。
这三个生物碱分子结构中由于在C-14和C-8位有两个酯键,故称为双酯型生物碱。
理化性质:
(1)水解性。
乌头碱、次乌头碱和美沙乌头碱等双酯型生物碱,具麻辣味,毒性极强,是乌头的主要毒性成分。
若将双酯型生物碱经水解除去酯基,生成单酯型生物碱(乌头次碱等)或无酯键的醇胺型生物碱(乌头原碱等),则毒性降低。
(2)溶解性。
乌头碱、次乌头碱和美沙乌头碱的盐酸盐均可溶于氯仿。
鉴别方法:
可用薄层色谱和纸色谱鉴别。
其中若采用多缓冲纸色谱鉴别,乌头碱、次乌头碱和美沙乌头碱等双酯型生物碱停留在pH3的缓冲带中,而乌头原碱等醇胺型生物碱停留在原点。
[填空题]31苦参生物碱的结构类型是什么?
其理化性质和提取分离方法有哪些?
参考答案:
(1)结构类型苦参所含生物碱主要是苦参碱和氧化苦参碱。
此外还含有羟基苦参碱、N-甲基金雀花碱、安那吉碱、巴普叶碱和去氢苦参碱(苦参烯碱)等。
这些生物碱都属于喹喏里西啶类衍生物。
分子中均有2个氮原子,一个是叔胺氮,一个是酰胺氮。
(2)理化性质碱性:
苦参中所含生物碱均有两个氮原子。
一个为叔胺氮(N-1),呈碱性;另一个为酰胺氮(N-16),几乎不显碱性,所以它们只相当于一元碱。
苦参碱和氧化苦参碱的碱性比较强。
溶解性:
苦参碱的溶解性比较特殊,不同于一般的叔胺碱,它既可溶于水,又能溶于氯仿、乙醚等亲脂性溶剂。
氧化苦参碱是苦参碱的氮氧化物,具半极性配位键,其亲水性比苦参碱更强,易溶于水,难溶于乙醚,但可溶于氯仿。
极性:
苦参生物碱的极性大小顺序是:
氧化苦参碱>羟基苦参碱>苦参碱。
(3)提取分离苦参以稀酸水渗漉,酸水提取液通过强酸性阳离子交换树脂提取总生物碱。
苦参碱和氧化苦参碱的分离,利用二者在乙醚中的溶解度不同进行。
[单项选择题]
32、薄荷醇属于()
A.单萜
B.倍半萜
C.二萜
D.二倍半萜
E.三萜
参考答案:
A
[单项选择题]
33、属于厚朴的成分是()
A.简单木脂素
B.联苯型辛烯型木脂素
C.呋喃香豆素
D.简单香豆素
E.新木脂素
参考答案:
E
参考解析:
厚朴皮中分得了苯环相连的新木脂素,如厚朴酚以及和厚朴酚。
[填空题]34汉防己生物碱的结构类型是什么?
有何主要理化性质?
如何提取分离?
参考答案:
结构类型:
汉防己甲素和汉防己乙素均为双苄基异喹啉衍生物,氮原子呈叔胺状态;轮环藤酚碱为季铵型生物碱。
理化性质:
1)碱性汉防己甲素和汉防己乙素分子结构中均有两个处于叔胺状态的氮原子,碱性较强。
轮环藤酚碱属于原小檗型季铵碱,具强碱性。
2)溶解性汉防己甲素和汉防己乙素亲脂性较强,具有脂溶性生物碱的一般溶解性。
但由于两者分子结构中取代基的差异,前者为甲氧基,后者为酚羟基,故汉防己甲素的极性较小,能溶于冷苯;汉防己乙素极性较大,难溶于冷苯。
轮环藤酚碱为水溶性生物碱,可溶于水、甲醇、乙醇,难溶于乙醚、苯等亲脂性有机溶剂。
3)提取分离汉防己用乙醇提取得总生物碱,然后根据各成分溶解性和极性的差异进行分离。
将总生物碱溶于稀酸水,利用汉防己甲素和汉防己乙素在苯中溶解度的差异,碱化后用苯萃取出汉防己甲素,再用氯仿萃取出汉防己乙素;轮环藤酚碱为水溶性生物碱,仍留在碱水层。
汉防己甲素和汉防己乙素的分离也可采用氧化铝柱色谱,利用其极性的差异进行分离,汉防己甲素极性小,先被洗脱,而汉防己乙素极性大,后被洗脱。
[填空题]35麻黄生物碱的结构类型是什么?
其理化性质、鉴别反应和提取分离方法有哪些?
参考答案:
(1)结构类型麻黄中含有多种生物碱,以麻黄碱和伪麻黄碱为主,其次是甲基麻黄碱、甲基伪麻黄碱和去甲基麻黄碱、去甲基伪麻黄碱。
麻黄生物碱分子中的氮原于均在侧链上,属于有机胺类生物碱。
麻黄碱和伪麻黄碱属仲胺衍生物,且互为立体异构体,它们的结构区别在于Cl的构型不同。
(2)理化性质挥发性:
麻黄碱和伪麻黄碱的分子量较小,具有挥发性。
碱性:
麻黄碱和伪麻黄碱为仲胺生物碱,碱性较强。
由于伪麻黄碱的共轭酸与C2-OH形成分子内氢键稳定性大于麻黄碱,所以伪麻黄碱的碱性强于麻黄碱。
溶解性:
由于麻黄碱和伪麻黄碱的分子较小,其溶解性与一般生物碱不完全相同,既可溶于水,又可溶于氯仿,但伪麻黄碱在水中的溶解度较麻黄碱小。
麻黄碱和伪麻黄碱形成盐以后的溶解性能也不完全相同,如草酸麻黄碱难溶于水,而草酸伪麻黄碱易溶于水;盐酸麻黄碱不溶于氯仿,而盐酸伪麻黄碱可溶于氯仿。
(3)鉴别反应麻黄碱和伪麻黄碱不能与大数生物碱沉淀试剂发生反应,但可用下述反应鉴别:
二硫化碳-硫酸铜反应属于仲胺的麻黄碱和伪麻黄碱产生棕色沉淀。
属于叔胺的甲基麻黄碱、甲基伪麻黄碱和属于伯胺的去甲基麻黄碱、去甲基伪麻黄碱不反应。
铜络盐反应麻黄碱和伪麻黄碱的水溶液加硫酸铜、氢氧化钠,溶液呈蓝紫色。
(4)提取分离溶剂法:
利用麻黄碱和伪麻黄碱既能溶于水,又能溶于亲脂性有机溶剂的性质,以及麻黄碱草酸盐比伪麻黄碱草酸盐在水中溶解度小的差异,使两者得以分离。
方法为麻黄用水提取,水提取液碱化后用甲苯萃取,甲苯萃取液流经草酸溶液,由于麻黄碱草酸盐在水中溶解度较小而结晶析出,而伪麻黄碱草酸盐留在母液中。
水蒸汽蒸馏法:
麻黄碱和伪麻黄碱在游离状态时具有挥发性,可用水蒸汽蒸馏法从麻黄中提取。
离子交换树脂法:
利用生物碱盐能够交换到强酸型阳离子交换树脂柱上,而麻黄碱的碱性较伪麻黄碱弱,先从树脂柱上洗脱下来,从而使两者达到分离[单项选择题]
36、属于单萜化合物的是()
A.紫杉醇
B.薄荷醇
C.胡萝卜烯
D.齐墩果酸
E.青蒿素
参考答案:
B
[单项选择题]
37、属于补骨脂的成分是()
A.简单木脂素
B.联苯型辛烯型木脂素
C.呋喃香豆素
D.简单香豆素
E.新木脂素
参考答案:
C
参考解析:
补骨脂中含有多种香豆素类成分,包括补骨脂内酯(呋喃骈香豆素),异补骨脂内酯(异呋喃骈香豆素)和补骨脂次素等。
[填空题]38进行生物碱沉淀反应时需注意什么问题?
参考答案:
1)常用沉淀试剂:
碘化物复盐、重金属盐、大分子酸,其中碘化铋钾试剂(Dragendorff试剂)最为常用。
雷氏铵盐试剂可用于水溶性生物碱的分离。
2)反应条件:
稀酸水溶液。
3)假阳性:
蛋白质、多肽、鞣质等可引起假阳性,需净化。
净化方法为酸水提取液碱化后氯仿萃取,氯仿萃取液再用酸水萃取,取酸水萃取液进行沉淀反应。
4)假阴性:
麻黄碱、咖啡碱与多数生物碱沉淀试剂不能发生沉淀反应。
5)应用:
生物碱预识;生物碱提取、分离、纯化;生物碱检识(薄层或纸层色谱显色剂)。
[单项选择题]
39、从挥发油中分离碱性成分可用()
A.1%盐酸萃取法
B.5%碳酸氢钠萃取法
C.亚硫酸氢钠法
D.水蒸气蒸馏法
E.超临界流体萃取法
参考答案:
A
[填空题]40黄连生物碱的结构类型是什么?
小檗碱有何主要理化性质和鉴别反应?
参考答案:
(1)结构类型:
黄连生物碱主要包括小檗碱、巴马丁、黄连碱、甲基黄连碱、药根碱、木兰碱等,均属于苄基异喹啉衍生物,除木兰碱为阿朴菲型外都属于原小檗碱型,且都是季铵型生物碱。
其中以小檗碱含量最高(可达10%),有抗菌、抗病毒作用。
小檗碱的理化性质:
1)性状小檗碱为黄色针状结晶,加热至110℃变为黄棕色,于160℃分解。
盐酸小檗碱加热至220℃分解,生成红棕色的小檗红碱。
2)碱性小檗碱属季铵型生物碱,可离子化而呈强碱性,其pKa值为
11.50。
3)溶解性游离小檗碱能缓缓溶解于水中,易溶于热水或热乙醇,在冷乙醇中溶解度不大。
小檗碱的盐酸盐在水中的溶解度较小,较易溶于沸水,难溶于乙醇。
小檗碱与大分子有机酸,如甘草酸、黄芩苷、大黄鞣质等结合,形成的盐在水中的溶解度都很小。
4)互变异构小檗碱一般以季铵型生物碱的状态存在,可以离子化呈强碱性,能溶于水,溶液为红棕色。
但在其水溶液中加入过量强碱,季铵型小檗碱则部分转变为醛式或醇式,其溶液也转变成棕色或黄色。
醇式或醛式小檗碱为亲脂性成分,可溶于乙醚等亲脂性有机溶剂。
小檗碱的鉴别反应:
小檗碱除了能与一般生物碱沉淀试剂产生沉淀反应外,还具有两个特征性检识反应。
1)丙酮加成反应在强碱性下,盐酸小檗碱可与丙酮反应生成黄色结晶性小檗碱丙酮加成物。
2)漂白粉显色的反应在小檗碱的酸性水溶液中加入适量的漂白粉(或通入氯气),小檗碱水溶液即由黄色转变为樱红色。
[单项选择题]
41、分离蒽醌苷类可采用()
A.pH梯度萃取法
B.铅盐法
C.离子交换色谱法
D.有机溶剂和水的两相溶剂萃取法
E.葡聚糖凝胶色谱法
参考答案:
E
参考解析:
蒽醌苷类水溶性较强,需要结合吸附及分配柱色谱进行分离,常用的载体有聚酰胺、硅胶及葡聚糖凝胶。
在柱色谱前需要除去大部分杂质,常用铅盐法或溶剂法。
[填空题]42生物碱的物理性质有哪些?
参考答案:
这一部分内容需要重点掌握某些生物碱特殊的物理性质,主要包括:
液体生物碱:
烟碱、槟榔碱、毒藜碱。
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- 03038 中药 化学 精选