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D.光电管、热电偶
6.乙醇高分辨1HNMR谱图中,由低场到高场排列的质子种类及相应峰数(括号内数字为偶合分裂峰数)为:
A.CH3(3)—CH2(4)—OH
(1);
B.CH3(4)—CH2(3)—OH
(1);
C.OH
(1)—CH2(4)—CH3(3);
D.OH(3)—CH2(3)—CH3(4)
7.红外光可引起物质的
能级跃迁。
A、分子的电子能级的跃迁,振动能级的跃迁,转动能级的跃迁;
B、分子内层电子能级的跃迁;
C、分子振动能级及转动能级的跃迁;
D、分子转动能级的跃迁。
8二溴乙烷质谱的分子离子峰(M)与M+2、M+4的相对强度为:
A、1:
1:
1
B、2:
C、1:
2:
D、1:
2
9.指出下列四种化合物中,哪一种化合物的分子离子峰为奇数(
A、C6H6
B、C6H5NO2
C、C4H2N6O
D、C9H10O2
10、下列羰基化合物中C=O伸缩振动频率最高的是:
A.RCOR’
B.RCOCl
C.RCOF
D.RCOBr
11.化合物中,下面哪一种跃迁所需的能量最高?
(
A、σ→σ﹡
B、π→π﹡
C、n→σ﹡
D、n→π﹡
二、填空题(19分)
1、质谱计通常由
、
三个主要部分和两个辅助部分组成。
在离子的分离中,单聚焦质量分析器只实现了
聚焦,而双聚焦质量分析器除具有单聚焦质量分析大路的聚焦功能外,还实现了
聚焦。
2、连续波核磁共振谱仪主要由
频率或磁场扫描单元以及信号放大和显示单元等部件组成。
3、红外光谱测定技术中固体样品的测定可采用
。
4下列化合物能吸收最长波长的光是
,能吸收最短波长的光是
,因
为
(只考虑π→π*跃迁。
)
A
B
C
5.写出下列化合物的质谱中的主要碎片离子
①
②CH3CH2OCH2CH3
三、问答题(25分)
1、简述质谱分析法中怎样判断分子离子?
2..解释何谓红移,何谓蓝移?
4.在含有一个溴原子的化合物中,M和M+2峰有怎样的相对强度?
5试说明苯酚和环己醇的红外光谱有何不同?
四、计算题(共20分)
1.某化合物(不含N元素)分子离子区质谱数据为M(72),相对丰度100%;
M+1(73),相对丰度3.5%;
M+2(74),相对丰度0.5%。
(1)分子中是否含有Br
Cl?
(2)分子中是否含有S?
(3)试确定其分子式。
2.据Woodward-Fieser规则计算下列化合物的最大吸收波长lmax(全部正确才能得满分)
五、推断题(14分)
1、分子式为C8H8O的化合物,IR(cm-1):
3050,2950,1695,1600,1590,1460,1370,1260,760,690等处有吸收,
(1)分子中有没有羟基(—OH)?
。
(2)有没有苯环
(3)其结构为
2.某未知物的分子式为C3H6O,质谱数据和核磁共振谱如图1、2所示,试推断其结构。
图1、C3H6O的质谱
图2、C3H6O的核磁共振谱
部分习题参考答案
一、选择题
1、B2、C3、A4、B5、C6、C7、C8、C9、B10、C11、A
二、填空题
1、离子源、质量分析器、离子检测器
方向聚焦
能量聚焦
2、磁体、射频发生器、射频放大和接收器、探头
3、压片法糊状法
熔融(或溶解)成膜法
裂解法
4C、B,共轭体系中,吸收带向长波方向移动,共轭体系愈大,跃迁产生的波长越大,因为B中没有共轭系统,C中共轭链最长
5.①
m/z:
77
CH3C≡O+
43
CH3+m/z:
15
m/z:
105
②CH3CH2+
29
CH3CH2O+
=CH2
59
HO+
31
三、简答题
1、①分子离子必须是一个奇电子离子。
②分子离子的质量奇偶性必须符合氮规则。
③合理的中性丢失。
2、使化合物吸收波长向长波方向移动的现象叫红移。
使化合物吸收波长向短波方向移动的现象叫蓝移。
3大约是1:
1
4苯酚在1600-1400cm-1有苯环的骨架伸缩振动,770-730,715-685cm-1有苯环单取代C-H面外弯曲振动
环己醇在2800-3000有饱和氢的伸缩振动
四、计算题
1、
(1)不含BrCl
(2)无S
(3)C3H4O2
2、
五、结构推断
1、
1.没有
2.
有
3.
2
从核磁共振可知只有一种氢,从质谱可知
58→43可见含有甲基,43→15说明含有羰基,结合其不饱和度=1
可推知是
模拟试题
(二)
1、含奇数个氮原子有机化合物,其分子离子的质荷比值为:
A、偶数
B、奇数
C、不一定
D、决定于电子数
2、某化合物在220-400范围内没有紫外吸收,该化合物可能属于哪一类(
A、芳香族化合物
B、含共轭双键的化合物
C、含羰基的化合物
D、烷烃
3、下面化合物在核磁共振波谱(氢谱)中出现单峰的是:
A.CH3CH2Cl
B.CH3CH2OH
C.CH3CH3
D.CH3CH(CH3)2
4、一种能作为色散型红外光谱仪的色散元件材料为:
A、玻璃
B、石英
C、红宝石
D、卤化物晶体
5、紫外-可见分光光度计法合适的检测波长范围为
A、400-800nm
B、200-800nm
C、200-400nm
D、10-1000nm
6、在红外光谱中,羰基(
)的伸缩振动吸收峰出现的波数(cm-1)范围是
A、1900-1650
B、2400-2100
C、1600-1500
D、1000-650
7、某化合物在紫外光区204nm处有一弱吸收,在红外光谱中有如下吸收峰:
3300-2500
cm-1(宽峰),1710cm-1,则该化合物可能是
A、醛
B、酮
C、羧酸
D、烯烃
8、核磁共振波谱解析分子结构的主要参数是
A、质荷比
B、波数
C、化学位移
D、保留值
9、某有机物C8H7N的不饱和度为()
A、
4
B、
5
C、
6
D、
7
10分子的紫外-可见光吸收光谱呈带状光谱,其原因是什么(
A、分子中价电子运动的离域性
B、分子中价电子的相互作用
C、分子振动能级的跃迁伴随着转动能级的跃迁
D、分子电子能级的跃迁伴随着振动、转动能级能级的跃迁
11、
预测H2O分子的基本振动数为:
A、4
B、3
C、2
D、1
1、质谱(MS)仪器中,单聚焦质量分析器只实现了
聚焦,而双聚焦质量分析器既实现了
聚焦,又实现了
聚焦。
2、弛豫过程对于核磁共振信号的观察很重要,弛豫过程一般分为
、
3、酮类化合物易发生
断裂和
断裂,长链脂肪酮还容易发生
重排,写出2-戊酮(
)发生上述三种变化产生的离子及其质荷比
等。
4、影响红外光谱中基团频率位移的因素有
此外,振动耦合、费米共振等也会使振动频率位移。
5、写出羰基(
)化合物发生电子跃迁的主要类型
三、问答题(25分)
1.预期化合物
有哪些红外吸收带?
2.简述质谱碎裂的一般规律和影响因素。
4.解释生色团和助色团?
5.以亚甲基为例说明分子的基本振动模式。
四、计算题(共20分)
1、据Woodward-Fieser规则计算化合物的最大吸收波长lmax(全部正确才能得满分)
基值
217nm
同环二烯
´
36
环外双键
5
共轭双键延长
30
烷基取代
计算值(lmax)
2、
某化合物分子离子区质谱数据为M(104),相对丰度100%;
M+1(105),相对丰度6.45%;
M+2(106),相对丰度4.77%。
(1)由上可知分子中是否含Cl
Br?
(2)
是否含有S?
(3)其分子式为
1、分子式为C7H8O的化合物,IR(cm-1):
3040(cm-1),1010(cm-1),3380(cm-1),2935(cm-1),1465(cm-1),690(cm-1),740(cm-1)等处有吸收,而在1735(cm-1),2720(cm-1),1380(cm-1),1182(cm-1)等处没有吸收峰。
试推测其结构。
2.某未知物经测定是只含C、H、O的有机化合物,红外光谱显示在3100~3600cm−1之间无吸收,其质谱如图,
∙该化合物有没有羧基或羟基?
∙从M+1与M的丰度比可推知其分子中的碳原子数可能为多少?
∙分子中是否含有苯环?
(4)其结构为
一、选择题
1、
B2、D3、C4、D5、B6、A7、C8、C9、C
10、D
11、B
1、方向聚焦、方向聚焦、能量聚焦
2、自旋-晶格弛豫、自旋-自旋弛豫
3、α、i、麦氏重排、CH3CH2CH2+m/z:
43、CH3+m/z:
15、CH3C≡O+m/z:
43、CH3CH2CH2C≡O+m/z:
71、
58
4、电子效应、空间效应、氢键
5、
σ→σ*
∏→∏*
n→∏*
n→σ*
1.1、CN:
2200cm-1
COOH上-OH:
3200-2500cm-1羰基1700cm-1苯环:
3010-3100cm-1、1600-1400cm-1、880,780-690cm-1等处有吸收峰。
2、一般规律:
分子中电离电位低的电子最容易丢失,生成的正电荷和游离基就定域在丢失电子的位置上,离子具有过剩的能量和带有的正电荷或不成对电子式它发生碎裂的原因和动力,质谱中的碎片离子多而杂,造成质谱解析困难,产物离子的相对丰度主要由它的稳定性决定。
影响因素:
化学键的相对强度,碎裂产物的稳定性,立体化学因素
3生色团:
通常把那些本身在紫外或可见光区域产生吸收带的基团称为生色团(或将含有∏键的基团)
助色团:
通常把那些本身在紫外或可见光区域吸收带不产生吸收带但与生色团相连后,能使生色团的吸收带向长波方向移动的基团称为助色团(将含有未公用电子对的杂原子基团称为助色团)
4、对称伸缩振动
反对称伸缩振动
剪式弯曲振动
面内摇摆弯曲振动
面外摇摆弯曲振动
卷曲弯曲振动
(或对称伸缩振动
剪式振动面内摇摆面外摇摆扭曲变形)
(1)不含
(2)不含
(3)C5H12S
推断结构
1、3040(cm-1)苯环上C-H伸缩振动,1010(cm-1)C-O伸缩振动,3380(cm-1)O-H伸缩振动,2935(cm-1)=CH伸缩振动,1465(cm-1)=CH弯曲振动,690(cm-1),740(cm-1)苯环单取代C-H面外弯曲振动。
故其结构为:
(1)没有
(2)8(3)有(4)
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