环氧树脂胶和环氧树脂固化剂Word格式文档下载.docx
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1、环氧树脂胶是在环氧树脂的基础上对其特性进行再加工或改性,使其性能参数等符合特定的要求,通常环氧树脂胶也需要有固化剂搭配才能使用,并且需要混合均匀后才能完全固化,一般环氧树脂胶称为A胶或主剂,固化剂称为B胶或固化剂(硬化剂)。
2、反映环氧树脂胶固化前的主要特性有:
颜色、粘度、比重、配比、凝胶时间、可使用时间、固化时间、触变性(止流性)、硬度、表面张力等。
粘度(Viscosity):
是指胶体在流动中所产生的内部摩擦阻力,其数值由物质种类、温度、浓度等因素决定。
凝胶时间:
胶水的固化是从液体向固化转化的过程,从胶水开始反应起到胶体趋向固体时的临界状态的时间为凝胶时间,它由环氧树脂胶的混合量、温度等因素决定。
触变性:
该特性是指胶体受外力触动(摇晃、搅拌、振动、超声波等)时,随外力作用由稠变稀,当外界因素停止作用时,胶体又恢复到原来时的稠度的现象。
硬度(Hardness):
是指材料对压印、刮痕等外力的抵抗能力。
根据试验方法不同有邵氏(Shore)硬度、布氏(Brinell)硬度、洛氏(Rockwell)硬度、莫氏(Mohs)硬度、巴氏(Barcol)硬度、维氏(Vichers)硬度等。
硬度的数值与硬度计类型有关,在常用的硬度计中,邵氏硬度计结构简单,适于生产检验,邵氏硬度计可分为A型、C型、D型,A型用于测量软质胶体,C和D型用于测量半硬和硬质胶体。
表面张力(Surfacetension):
液体内部分子的吸引力使表面上的分子处于向内一种力作用下,这种力使液体尽量缩小其表面积而形成平行于表面的力,称为表面张力。
或者说是液体表面相邻两部分间单位长度内的相互牵引力,它是分子力的一种表现。
表面张力的单位是N/㎡。
表面张力的大小与液体的性质、纯度和温度有关。
3、反映环氧树脂胶固化后特性的主要特性有:
电阻、耐电压、吸水率、抗压强度、拉伸(引张)强度、剪切强度、剥离强度、冲击强度、热变形温度、玻璃化转变温度、内应力、耐化学性、伸长率、收缩系数、导热系数、诱电率、耐候性、耐老化性等。
电阻率(Resistivity):
描述材料电阻特性通常用表面电阻或体积电阻。
表面电阻简单地说就是同一表面上两电极之间所测得的电阻值,单位是Ω。
将电极形状和电阻值结合在一起通过计算可得到单位面积的表面电阻率。
体积电阻也叫体积电阻率、体积电阻系数,指通过材料厚度的电阻值,是表征电介质或绝缘材料电性能的一个重要指标。
表示1cm2电介质对泄漏电流的电阻,单位是Ω?
m或Ω?
cm。
电阻率愈大,绝缘性能愈好。
耐电压(Proofvoltage):
又称耐压强度(绝缘强度),胶体两端所加的电压越高,材料内电荷受到的电场力就越大,越容易发生电离碰撞,造成胶体击穿。
使绝缘体击穿的最低电压叫做这个物体的击穿电压。
使1毫米厚的绝缘材料击穿时,需要加上的电压千伏数叫做绝缘材料的绝缘耐压强度,简称耐电压,单位是:
Kv/mm。
绝缘材料的绝缘性能与温度有密切的关系。
温度越高,绝缘材料的绝缘性能越差。
为保证绝缘强度,每种绝缘材料都有一个适当的最高允许工作温度,在此温度以下,可以长期安全地使用,超过这个温度就会迅速老化。
吸水率(Waterabsorption):
是指物质吸水程度的量度。
系指在一定的温度下把物质在水中浸泡一定时间所增加的质量百分数。
拉伸强度(Tensilestrength):
拉伸强度是胶体拉伸至断裂时的最大拉伸应力。
有称扯断力、扯断强度、抗张力、抗张强度。
单位为MPa。
剪切强度(Shearstrength):
也称抗剪强度,是指单位粘接面积上能够承受平行于粘接面积的最大载荷,常用的单位为MPa。
玻璃化温度
(Glasstransitiontemperature):
是指固化物从玻璃形态向无定形或高弹态或流态转变(或相反的转变)的较窄温度范围的近似中点,称为玻璃化温度,通常以Tg表示,是耐热性的一个指标。
收缩率(Shrinkageration):
定义为收缩量与收缩前尺寸之比的百分数,收缩量则为收缩前后尺寸之差。
内应力(Internalstress):
是指在没有外力存在下,胶体(材料)内部由于存在缺陷、温度变化、溶剂作用等原因所产生的应力。
耐化学性(Chemicalresistance):
是指耐酸、碱、盐、溶剂和其他化学物质的能力。
阻燃性(Flameresistance):
是指材料接触火焰时,抵制燃烧或离开火焰时阻碍继续燃烧的能力。
耐候性(Weatherability):
是指材料曝露在日光、冷热、风雨等气候条件下的耐受性。
老化(Aging):
固化后胶体在加工、贮存和使用过程中,由于受到外界因素(热、光、氧、水、射线、机械力和化学介质等)的作用,发生一系列物理或化学变化,使高分子材料交联变脆、裂解发粘、变色龟裂、粗糙起泡、表面粉化、分层剥落、性能逐渐变坏,以至丧失力学性能不能使用,这种变化的现象叫老化。
介电常数(DielectricConstant):
又称电容率、诱电率(Permittivity)。
是指每“单位体积”的物体,在每一单位之“电位梯度”下所能储蓄“静电能量”(ElectrostaticEnergy)的多少。
当胶体的“透电率”越大(表示品质越不好),而两逼近之导线中有电流工作时,就愈难到达彻底绝缘的效果,换言之就越容易产生某种程度的漏电。
故绝缘材料的介质常数在通常情况下要愈小愈好。
水的介电常数是70,很少的水分,会引起显著的变化。
4、环氧树脂胶大部分是热固型的胶,它有以下主要特点:
温度越高固化越快;
一次混合的量越多固化越快;
固化过程中有放热现象等。
使用方法
1.使用干绵布或砂纸将接着面的灰尘、油污、铁锈等除去,再以丙酮或三氯乙烯等清洗剂擦拭,以清洁接着表面。
2.拧开前盖,按以上说明的取重量比例A剂+的B剂充分搅拌均匀即可使用(A:
B=2:
1);
为了保证使用的效果,也可抽了真空再进行使用。
3.注意在可操作时间内用完内必需用完,否则会凝固,导致浪费材料,24小时后可得到最高强度。
4.涂胶后.常温下2~6小时固化40度~50度1~3小时固化;
涂胶24小时后使用;
十天后粘力更佳。
阴冷潮湿天,需15~25度室温里粘接为好。
5.粘接直面.倒挂面时.涂胶后必须用不干胶纸帮贴.或用502胶水定位。
环氧树脂胶配方环氧树脂AB胶是由环氧树脂为基的双组分耐高温胶粘剂,主要适用于耐高温金属、陶瓷等的胶接。
其使用温度工作温度为-50~+180℃,短时可达+250℃。
应用
环氧树脂胶黏剂应用十分广泛,可粘接各种金属及合金,陶瓷、玻璃、木材、纸板、塑料、混凝土、石材、竹材等非金属材料,亦可进行金属与非金属材料间的粘接。
对未经处理的聚乙烯、聚丙烯、聚四氟乙烯、聚苯乙烯、聚氯乙烯等塑料则无粘接性,对于橡胶、皮革、织物等软质材料的粘接能力也很差。
除了粘接(普通粘接和结构粘接)之外,环氧树脂胶还能用于浇铸、密封、嵌缝、堵漏、防腐、绝缘、导电、固定、加固、修补等,广泛用于航空、航天、车船、铁路、机械、兵器、化工、轻工、水利、电子电气、建筑、医疗、文体用品、工艺美术、日常生活等领域。
稀释剂的选择
稀释剂可分为活性与非活性稀释剂,通常的溶剂称为非活性稀释剂,它们不与环氧树脂、固化剂反应纯属物理掺渗,随固化反应而挥发,因此会给树旨固化物留下孔隙,使收缩率增大,严重时将影响固化物的性能,因此不能用于较厚涂层。
虽然也有使用高沸点的液体,如增塑剂如邻苯二甲酸二丁酯、磷酸三甲酯等物质,但存在迁移和渗出倾向,尤其在浸入液体和溶剂后抽出现象非常明显,而且较大的面张力会严重影响材料的流平性和表面较果。
适用范围
一般可在-60~100°
C使用,采用新型树脂、特殊固化剂和填料可配制出耐超低温胶(-196°
C)、耐高温胶(350°
C)、导电、导磁、导热、点焊、应变、光敏、阻燃、水下胶等特种胶黏剂。
毒性较低,无生理副作用,对人体无害,可配制出气味小、无毒性的环保型胶黏剂。
韧性不佳,脆性较大,通常要进行增韧改性。
注意事项
1.最好戴编织手套或橡胶手套使用胶水,以免不小心弄脏手。
2.皮肤接触时以肥皂清洗就可以了,一般不会伤手,假如眼睛不小心接触到时,马上用大量清水冲洗,严重者请及时就医。
3.请在大量使用时工作场所应保持通风且防止烟火。
4.当有大量泄漏时先打开窗户通风,且注意烟火,再用沙子填盖后,再进行清除。
环氧树脂固化剂
环氧树脂固化剂是与环氧树脂发生化学反应,形成网状立体聚合物,把复合材料骨材包络在网状体之中。
使线型树脂变成坚韧的体型固体的添加剂。
包括多种类型。
环氧地坪多用于地下车库地面,价格便宜实用。
碱性类固化剂WTF
碱性类
碱性类固化剂WTF:
包括脂肪族二胺和多胺、芳香族多胺、其它含氮化合物及改性脂肪胺。
酸性类
酸性类固化剂:
包括有机酸、酸酐、和三氟化硼及其络合物。
加成型
加成型固化剂:
这类固化剂与环氧基发生加成反应构成固化产物一部分链段,并通过逐步聚合反应使线型分子交联成体型结构分子,这类固化剂又称瓜型固化剂。
催化型
催化型固化剂:
这类固化剂仅对环氧树脂发生引发作用,打开环氧基后,催化环氧树脂本身聚合成网状结构,生成以醚键为主要结构的均聚物。
显在型
显在型固化剂为普通使用的固化剂,又可分为加成聚合型和催化型。
所谓加成聚合型即打开环氧基的环进行加成聚合反应,固化剂本身参加到三维网状结构中去。
这类固化剂,如加入量过少,则固化产物连接着末反应的环氧基。
因此,对这类固化剂来讲,存在着一个合适的用量。
而催化型固化剂则以阳离子方式,或者阴离子方式使环氧基开环加成聚合,最终,固化剂不参加到网状结构中去,所以不存在等当量反应的合适用量;
不过,增加用量会使固化速度加快。
在显在型固化剂中,双氰胺、己二酸二酰肼这类品种,在室温下不溶于环氧树脂,而在高温下溶解后开始固化反应,因而也呈现出一种潜伏状态。
所以,可称之为功能性潜伏型固化剂。
潜伏型
潜伏型固化剂指的是与环氧树脂混合后,在室温条件下相对长期稳定(环氧树脂一般要求在3个月以上,才具有较大实用价值,最理想的则要求半年或者1年以上),而只需暴露在热、光、湿气等条件下,即开始固化反应。
这类固化剂基本上是用物理和化学方法封闭固化剂活性的。
所以,在有的书上也把这些品种划为潜伏型固化剂,实际上可称之为功能性潜伏型固化剂。
因为潜伏型固化剂可与环氧树脂混合制成
一液型配合物,简化环氧树脂应用的配合手续,其应用范围从单包装胶黏剂向涂料、浸渍漆、灌封料、粉末涂料等方面发展。
潜伏型固化剂在国外日益引起重视,可以说是研究与开发的重点课题,各种固化剂改性新品种和配合新技术层出不穷,十分活跃。
胺类固化剂
伯胺和仲胺对环氧树脂的固化作用是由氮原子上的活泼氢打开环氧基团,而使之交联固化。
脂肪族多元胺如乙二胺、己二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺、二乙氨基丙胺等活性较大,能在室温使环氧树脂交联固化;
而芳香族多元胺活性较低,如间苯二胺,得在150℃固化才能完全。
酸酐类固化剂
二元酸及其酐如顺丁烯二酸酐、邻苯二甲酸酐可以固化环氧树脂,但必须在较高温度下烘烤才能固化完全。
酸酐首先与环氧树脂中的羟基反应生成单酯,单酯中的羧基与环氧基发生加成酯化而成双酯。
合成树脂类固化剂
低分子量聚酰胺树脂是亚油酸二聚体或桐油酸二聚体与脂肪族多元胺如乙二胺,二乙烯三胺反应生成的一种琥珀色粘稠状树脂。
由二聚亚油酸和乙二胺制得的树脂结构如下:
潜伏型固化剂
这种固化剂在一般条件下是稳定的,但当加热到一定的温度时,才显示其活性而固化环氧树脂。
如双氰胺,与环氧树脂混合在一起,在常温下是稳定的。
若在145—165℃,则能使环氧树脂在30分钟内固化。
三氮化硼乙胺络合物,常温也是稳定的,在100℃以上时能固化环氧树脂。
固化温度
各种固化剂的固化温度各不相同,固化物的耐热性也有很大不同。
一般地说,使用固化温度高的固化剂可以得到耐热优良的固化物。
对于加成聚合型固化剂,固化温度和耐热性按下列顺序提高:
脂肪族多胺<
脂环族多胺<
芳香族多胺≈酚醛<
酸酐。
催化加聚型固化剂的耐热性大体处于芳香多胺水平。
阴离子聚合型(叔胺和咪唑化合物)、阳离子聚合型(BF3络合物)的耐热性基本上相同,这主要是虽然起始的反应机理不同,但最终都形成醚键结合的网状结构。
固化反应属于化学反应,受固化温度影响很大,温度增高,反应速度加快,凝胶时间变短;
凝胶时间的对数值随固化温度上升大体呈直线下降趋势,但固化温度过高,常使固化物性能下降,所以存在固化温度的上限;
必须选择使固化速度和固化物性能折衷的温度,作为合适的固化温度。
按固化温度可把固化剂分为四类:
低温固化剂固化温度在室温以下;
室温固化剂固化温度为室温~50℃;
中温固化剂为50~100℃;
高温固化剂固化温度在100℃以上。
属于低温固化型的固化剂品种很少,有聚琉醇型、多异氰酸酯型等;
国内研制投产的T-31改性胺、
YH—82改性胺均可在0℃以下固化。
属于室温固化型的种类很多:
脂肪族多胺、脂环族多胺;
低分子聚酰胺以及改性芳胺等。
属于中温固化型的有一部分脂环族多胺、叔胺、眯唑类以及三氟化硼络合物等。
属于高温型固化剂的有芳香族多胺、酸酐、甲阶酚醛树脂、氨基树脂、双氰胺以及酰肼等。
对于高温固化体系,固化温度一般分为两阶段,在凝胶前采用低温固化,在达到凝胶状态或比凝胶状态稍高的状态之后,再高温加热进行后固化(post-cure),相对之前段固化为预固化(pre-cure)。
环氧树脂必须与固化剂反应以生成三向立体结构才具有实用价值。
因此固化剂的结构与品质将直接影响环氧树脂的应用效果。
国外对固化剂的研究与开发远比环氧树脂活跃,与环氧树脂品种相比,固化剂品种更多,且保密性很强。
每开发一种新的固化剂就可以解决一个方面的问题,就相当于开发一种新的环氧树脂或开辟了环氧树脂一个新的用途。
可见,开发新型固化剂远比开发新型环氧树脂更为重要。
发展趋势
90年代以来,世界环氧树脂固化剂发展趋势出现了许多新的特点,主要有以下几方面。
固化剂类型
①新品种层出不穷,胺系仍居首位,其次是酸酐系。
②含P、Si、B、F、Mg等元素的“半无机高分子”固化剂以其独特的性能引起人们关注。
③改性的硫醇系和改性的酚系固化剂也有不同程度的发展。
④末端有硫醇基的新的嵌段共聚物大量投放市场。
①功能性固化剂成为人们研究开发的热点。
(1)多功能性(具有固化、增韧、阻燃、促进等功能)固化剂成为人们追求的理想产品。
由于开发全新结构且富有优异性能的环氧树脂进展不大,从而适应树脂改性要求的功能助剂成为人们追求的目标,一剂多能产品越来越多。
(2)快速固化、低温固化及最小吸水率的固化剂发展迅速。
(3)特殊功能的固化剂也有了很大发展,如弹性固化剂。
②固化剂低毒、无毒化。
现代固化剂发展中的一个特点是,人们不仅关注固化剂在生产和使用过程中的毒性及环境污染问题,而且重视废弃环氧树脂制品的环境污染问题。
在发达国家,初级的多烯多胶、芳香胺已全部被无毒或低毒的改性胺所取代。
③适应特殊环境(潮湿、水下、户外等)使用的固化剂颇受欢迎。
④为适应环氧树脂的高性能化要求,电性能、力学性能、机械性能优良的固化剂将得到很大发展。
⑤电子束和光固化型固化剂愈来愈引起人们的重视。
⑥粉末涂料专用固化剂、水性环氧树脂涂料专用水溶性固比剂和单组分胶粘剂专用固化剂用量很大,前景广阔。
技术
①改性技术倍受青睬,应用日益广泛,如:
脂肪胺改性;
—环氧树脂香胺改性(尤其是间苯二胺、间苯二甲胺改性);
酸配改性及液态化;
双氰胺改性及液态化(我国对液态双氰胺的年需求量约为1000吨);
咪唑改性及液态化,以及改性低分子量聚酷胺。
②复配增效和集装化技术方兴未艾。
受毒性、环保法规、成本、效能等因素制约,全新结构的固化剂开发愈加困难,通过复配集装而提高效能日益成为开发新型固化剂的有效途径。
③固态固化剂液态化技术很有发展前途,如常温下呈固态的酸酐、双氰胺等通过改性使其在常温下至液态,不仅能提高其操作和使用性能,又能节省能源。
④固化剂生产操作和包装精细化
动力
①用户对固化剂提出了更高、更新的要求,如:
1.使用绝对安全可靠,适应全球环保、卫生及安全性潮流;
2.应用效果显著提高,品质卓越突出;
3.使用、贮运方便;
4.价、质比适宜,成本—效能平衡,令人乐于购买和使用;
5.高纯化、透明化。
②朝系列化、专用化、配套化、精细化发展。
③在符合环保法规和满足用户需求的前提下,不断降低成本,实现较高利润是固化剂厂家的长期任务。
④固化剂生产厂与固化剂用户结成的伙伴关系,是固化剂企业成功的必经之路。
前景
已出现以下趋势:
①注重培养高素质综合性的固化剂研究开发人才;
②固化剂生产厂技术改造和新产品开发异常活跃;
③强化科研一生产一应用一经营管理研究开发体系;
④加强知识产权保护;
⑤与环氧树脂配套发展,互相促进。
毒性安全
作用
固化剂的物理、化学性质,对毒性的影响很大。
比如固化剂是液态还是固态,其毒性作用并不一样,固态易附在皮肤上,而液态则有蒸气压的存在。
一般而言,固化剂的化学活性大,则其生物质活性也强,易引起毒害,似乎成为规律。
固化剂的毒性表现在以下几个方面。
1、急性毒性。
一般采用LD50表示。
胺类固化剂毒性是比较强的。
大多数有机多胺对老鼠呼吸道刺激致死的LD50值约为蒸气浓度1000~12000ug/g,暴露时间4~6h。
伯胺、仲胺的刺激性比叔胺强,芳香胺毒性比脂肪胺大。
如间苯二胺的毒性比二乙烯三胺毒性强10倍。
吡啶、哌嗪能引起肝脏和肾脏的损伤,具有较大的全身毒性。
酸酐类固化剂易引起皮炎,而经口毒性比较小。
2、对皮肤、黏膜的刺激作用。
固化剂的毒害,更为重要的是体现在对皮肤和黏膜的刺激性上。
因为胺是有机碱,能溶于水和脂肪,所以也能在皮肤的脂肪中溶解、浸透,引起皮炎。
长时间的刺激,易导致泛发性强皮炎症,出现点状红斑,形成水泡,开裂甚至形成片状剥落,以致于组织坏死。
Hine等人进行过有关详细的研究工作,其结果如表3-52所示。
由于胺类具有较大的挥发性,其蒸气刺激眼睛可引起结膜炎、流泪和角膜水肿。
在高浓度范围或较高浓度下长期接触,也会对呼吸道有明显的刺激作用,会引起气管炎、支气管炎。
酸酐类对皮肤的刺激性较弱,但它的粉尘对眼和鼻、喉等呼吸道的黏膜的刺激相当强,可引起支气管炎。
3、固化剂的过敏作用。
所谓过敏,即某化合物一旦对人体的皮肤作用后,形成过敏体,在下一次或以后的多次反复接触中,并不因为接触程度如何,皮炎也会发生。
出现这种情况后,应中断接触该种过敏化合物的工作。
过敏作用的发生比较复杂,采用布丁试验,对动物进行研究。
美国塑料工业协会(SPI)推出了自己的标准。
4、固化剂的其他毒害作用。
除了芳胺、杂环胺类固化剂对内脏的损害外,联苯芳香胺具有致癌性,已经禁止生产、使用。
间苯二胺、二氨基二苯基砜已为众多毒物学工作者证实没有致癌性,对以前的看法予以否定。
操作
1、用毒性低的固化剂取代毒性大的。
2、改善操作环境,将操作区域与非操作区域有意识地划开,尽可能自动化、密闭化,安装通风设施等等。
3、加强劳动保护,采用防护手套、服装等办法,尽量避免固化剂与皮肤接触。
4、操作场所及时清扫,保持卫生。
5、及时清洗手、脸等外露皮肤,如果眼、喉等器官受到侵害,应请医生处理。
其他
1、环氧树脂(主要讨论双酚A型)的原料
环氧氯丙烷:
由于环氧基、氯取代基的存在,毒性颇大,在240ug/g的环境中4h即可使老鼠致死。
Gage提出最大允许值MAC为5ug/g,另外对眼、鼻、咽刺激性也很大;
双酚A:
Borman提出LD50为2.4g/kg,所以认为工业有害性是很小的。
2、双酚A型环氧树脂Epon815、820、828、1001、1007,以及间苯二酚缩水甘油醚类化合物,毒性都被证实是很低的,通常LD50值在10~30g/kg范围。
Hine等人认为稀释剂单缩水甘油醚类化合物的毒性,主要表现在对皮肤的刺激上,经口毒性LD50值也是很低的。
3、环氧树脂固化物的毒性将固化的普通环氧树脂(在邻苯二甲酸二辛酯中,含量为50%~70%)混合于食物中(约占10%),经口给老鼠吃26周时间,仅仅引起体重减少,未引起内部病状。
而用未固化的Epon828树脂混合于食物中(占5%左右),经26周喂食,老鼠死亡数增加。
因此,可以认为固化完全的环氧树脂(双酚A型)是无毒的。
但是,如果固化不完全则另当别论。
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- 环氧树脂 固化剂