第一节电离平衡.docx
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第一节电离平衡
第一节 电离平衡
学习目标:
1.了解强、弱电解质与结构的关系;
2.理解弱电解质的电离平衡以及浓度条件对电离平衡的影响;
学习重点:
电离平衡的建立以及电离平衡的移动。
学习难点:
外界条件对电离平衡的影响。
知识回顾:
1、化合物分为:
离子化合物、共价化合物;化合物分为:
电解质、非电解质
2、电解质:
在水溶液里或熔化状态下能够导电的化合物叫做电解质。
非电解质:
蔗糖、酒精等化合物,无论是固态或是水溶液都不导电,这些化
合物叫做非电解质。
电解质分为:
强电解质、弱电解质
强电解质:
在水溶液里全部电离成离子的电解质叫做强电解质。
例如,NaOH、HCl、HNO3、H2SO4、NaCl、KNO3、CaCO3、BaSO4等都是强电解质。
弱电解质:
在水溶液里只有一部分分子电离成离子的电解质叫做弱电解质。
弱酸、弱碱是弱电解质,如CH3COOH、NH3·H2O等。
水也是弱电解质。
区分强、弱电解质的标准是:
在水溶液中的电离程度。
(不能根据溶液导电性强弱来划分、也不能根据电解质的溶解度来划分)
3、电解质溶液的导电性:
电解质溶液的导电能力与溶液中自由移动的离子浓度以及离子所带的电荷数有关。
注意:
1、能导电的不一定是电解质:
如金属(单质)、氯化钠溶液(混合物)
SO3的水溶液能导电(SO3是非电解质)
2、电解质不是在所有状态下都导电:
如固态NaCl不导电(NaCl在水溶液或融化状态下能导电);液态HCl不导电(液态HCl不存在自由移动的离子,HCl水溶液能导电)
3、电解质是指在水溶液或融化状态下自身能电离出自由移动的离子。
新知理解:
一、强、弱电解质与结构的关系
大多数盐类和强碱都是离子化合物,离子化合物溶于水时,在水分子作用下能全部电离为离子。
具有极性键的共价化合物如HCl、H2SO4、HNO3等强酸,在水分子作用下也能全部电离为离子。
离子化合物和某些具有极性键的共价化合物如强酸、强碱和大部分盐类是强电解质。
某些具有极性键的共价化合物,如醋酸(CH3COOH)等弱酸和NH3·H2O等弱碱,它们溶于水时,在水分子作用下,只有部分分子电离为离子,还有未电离的电解质分子存在,这类具有极性键的共价化合物是弱电解质。
二、弱电解质的电离平衡
弱电解质的电离是一个可逆过程,溶液中未电离的电解质分子和已电离的离于处于平衡状态,如CH3COOH、NH3·H2O在溶液中的电离:
CH3COOH
H++CH3COO-
在一定条件(如温度、浓度)下,当电解质分子电离成离子的速率和离子重新结合生成分子的速率相等时,电离过程就达到了平衡状态,这叫做电离平衡。
电离平衡是动态平衡,当浓度、温度等条件发生变化时,平衡就向能够使这种变化减弱的方向移动。
电离平衡的建立可用图表示如下。
与化学平衡一样,电离平衡也是动态平衡。
平衡时,单位时间里电离的分子数和离子重新结合生成的分子数相等,也就是说,在溶液里离子的浓度和分子的浓度都保持不变。
化学平衡原理也适用于电离平衡,当浓度等条件改变时,弱电解质的电离平衡也会发生移动。
·弱电解质的电离平衡
在外界条件一定时(指温度、浓度),弱电解质分子在水溶液中电离成离子的速率和离子结合成分子的速率相等,溶液里分子和离子的浓度都保持不变的状态,叫做电离平衡.
对象:
弱电解质分子本质:
v电离=v结合
特征:
①等:
v电离=v结合≠0.②动:
动态平衡.移动规律符合勒夏特列原理.③定:
外界条件一定,分子与离子浓度一定.④变:
条件改变,平衡被破坏,发生移动.⑤是吸热过程和可逆过程.
·弱电解质电离平衡的特征:
1、“逆”:
电离过程是一个可逆过程
2、“等”:
电解质分子电离成离子的速率和离子重新结合生成分子的速率相等(V电离=V结合)
3、“动”:
V电离=V结合不等于零、为动态平衡
4、“定”:
溶液里离子的浓度和分子的浓度都保持定值
5、“变”:
当外界条件改变时,弱电解质的电离平衡也会发生移动。
·弱电解质电离方程式的书写:
1、水的电离:
H2O
H++OH-
2、弱碱的电离:
Fe(OH)3
Fe3++3OH-
3、弱酸的电离:
(1)一元弱酸:
CH3COOH
H++CH3COO-
(2)二元弱酸:
H2CO3
H++HCO3- HCO3-
H++CO32-
(3)三元弱酸:
H3PO4
H++H2PO42-
H2PO42-
H++HPO4-
HPO4-
H++PO43-
强调:
二元、多元弱酸的电离是分步电离,每步电离出一个氢离子,且每步的电离程度都很微弱且逐步减弱,以第一步电离为主。
·外界条件对电离平衡的影响:
电离过程是吸热过程。
升高温度和加水稀释都能促进电离。
1、在稀NH3·H2O溶液中,分别加入水、适量盐酸、NaOH溶液和NH4Cl溶液,对NH3·H2O的电离平衡各有什么影响?
(1)加水:
电离平衡正向移动,电离程度增大,溶液中n(NH4+)、n(OH-)增 大,但C(NH4+)减小、C(OH-)减小
(2)加盐酸:
电离平衡正向移动,电离程度增大,溶液中n(NH4+)增大、n(OH-)减小,C(NH4+)增大、C(OH-)减小
(3)加NaOH溶液:
电离平衡逆向移动,电离程度减小,溶液中n(NH4+)减小、n(OH-)增大,C(NH4+)减小、C(OH-)增大
(4)加NH4Cl溶液:
电离平衡逆向移动,电离程度减小,溶液中n(NH4+)增大、n(OH-)减小,C(NH4+)增大、C(OH-)减小
2、在稀CH3COOH溶液中,分别加入水、适量盐酸、NaOH溶液和CH3COONa溶液,对CH3COOH的电离平衡各有什么影响?
CH3COOH
H++CH3COO-
(1)加水:
电离平衡正向移动,电离程度增大,溶液中n(H+)、n(CH3COO-)增大,但C(H+)减小、C(CH3COO-)减小
(2)加盐酸:
电离平衡逆向移动,电离程度减小,溶液中n(H+)增大、n(CH3COO-)减小,但C(H+)增大、C(CH3COO-)减小
(3)加NaOH溶液:
电离平衡正向移动,电离程度增大,溶液中n(H+)减小、n(CH3COO-)增大,C(H+)减小、C(CH3COO-)增大
(4)加CH3COONa溶液:
电离平衡逆向移动,电离程度减小,溶液中n(H+)减小、n(CH3COO-)增大,C(H+)减小、C(CH3COO-)增大
·溶液导电能力的变化:
1、向盐酸溶液中加入少量NaOH溶液:
溶液导电能力基本不变
2、向硫酸溶液中加入Ba(OH)2溶液至过量:
溶液导电能力先减小后增大
3、向NaOH溶液中加入适量醋酸溶液:
溶液导电能力基本不变
4、向醋酸溶液中加入适量NaOH溶液:
溶液导电能力增强
5、向醋酸溶液中加入适量氨水:
溶液导电能力增强
6、向澄清石灰水中通入CO2至过量:
溶液导电能力先减小后增大然后保持不变。
·问题与思考
1.BaSO4、CaCO3的水溶液几乎不导电,因此可以说它们是弱电解质吗?
2.弱电解质在溶液中都存在电离平衡,当加水稀释时,平衡会向右移动,离子浓度是否会增大呢?
3.强酸或强碱与弱酸或弱碱在稀释时,[H+]或[OH-]的变化一样吗?
随堂检测
1.从物质结构的观点来看,强电解质是具有______键的______化合物和某些具有______键的______化合物,弱电解质是某些具有______键的______化合物;从电离平衡的观点来看,强电解质在溶液中______电离,弱电解质在溶液中______电离,存在______。
从物质的类别来看,一般地说,强电解质为______、______和______,弱电解质为______和______等。
提示:
(离子;离子;极性;共价;极性;共价;完全;部分;电离平衡;强酸;强碱;大部分盐;弱酸;弱碱)
2.在弱电解质的电离过程中,开始时分子电离成离子的速率______,同时离子结合成分子的速率则______,在一定条件下,当二者的速率______时,就达到了______状态。
提示:
(逐渐减小;逐渐增大;相等;电离平衡)
电离平衡·重点描述
1.强、弱电解质与结构的关系
2.弱电解质的电离平衡
(1)概念
在一定条件(如温度、浓度)下,当电解质分子电离成离子的速率和离子重新结合成分子的速率相等时,电离过程就达到了平衡状态,这叫做电离平衡.
(2)电离平衡的特征
①动:
指动态平衡
②等:
指v电离=v分子化
③定:
条件一定,分子与离子浓度一定.
④变:
条件改变.平衡被破坏,发生移动.
电离平衡·问题探讨
1.电解质溶液导电的原因是什么?
其导电性强弱主要与哪些因素有关?
电解质溶液之所以能够导电,是由于溶液中存在能够自由移动的离子.这些离子在外加电源的作用下,会向两极定向移动,在阴、阳两极分别得失电子,发生氧化还原反应,相当于把电子从电源的负极传送到正极.导电性强弱主要决定于溶液中离子的浓度和离子所带的电荷多少.离子浓度越大,离子所带的电荷越多,导电性也就越强.
2.电解质和电解质溶液有什么区别?
电解质是化合物,电解质溶液是混合物.有的同学认为,食盐水能导电,食盐水是电解质,固体食盐不导电,固体食盐不是电解质,这是没有很好地理解概念所致.食盐水是电解质溶液,食盐水中的溶质才是电解质.电解质也并非溶解以后或者熔化为液体才是电解质.食盐无论固态、液态或气态都应看成电解质.
3.影响电离平衡移动的因素
电离平衡和化学平衡一样,当外界条件改变时,弱电解质的电离平衡也会发生移动.影响电离平衡的因素主要有:
内因:
电解质的结构和性质.
外因:
(1)浓度:
溶液越稀,使电离平衡向着电离的方向移动.
(2)温度:
弱电解质的电离过程是一个吸热过程,升高温度,电离平衡向着电离的方向移动.
(3)同离子效应:
在弱电解质溶液中,加入同弱电解质具有相同离子的强电解质,使电离平衡移动.
(4)化学反应:
在弱电解质溶液中加入能与弱电解质电离产生的某种离子反应的物质时,可使电离平衡向电离的方向移动.
典型例题
[例1]下列叙述中错误的是[ ]
A.离子键和强极性键组成的化合物一般是强电解质
B.弱极性键组成的极性化合物一般是弱电解质
C.具有强极性键的化合物一定是强电解质
D.具有离子键的难溶强电解质不存在电离平衡
分析:
解答本题必须掌握强弱电解质的概念,区别强弱电解质。
难溶强电解质存在溶解平衡,不存在电离平衡。
强极性键组成的化合物,若分子间能形成氢键,则为弱电解质。
造成本题错选的原因,主要是对强极性键形成的化合物分子间能形成氢键(HF、H2O、NH3)不理解,而误认为强电解质。
将难溶电解质存在溶解平衡,误认为存在电离平衡。
从电解质的分子结构来区别强弱电解质,由离子键或强极性键组成的化合物(除HF外),一般都是强电解质,强酸、强碱和大部分盐类是强电解质。
由弱极性键形成的化合物一般是弱电解质,但也有是非电解质,如酒精(CH3CH2OH)。
因此题中应特别注意用“一般”二字。
所以A和B正确。
HF是由强极性键形成的化合物,但HF分子间能形成氢键,在水溶液中只能部分电离,存在电离平衡,所以HF是弱电解质,故C不正确。
难溶电解质,如BaSO4,在水溶液中存在溶解平衡,只要溶解的部分,就能完全电离,所以不存在电离平衡,故D正确。
答案:
C
[例2]将0.1mol·L-1醋酸溶液加水稀释,在稀释过程中[ ]
A.溶液中CH3COO-的浓度增大
B.溶液中H+个数增多,H+离子的浓度减小
C.溶液中H+个数减少,H+的浓度减小
D.溶液中CH3COOH的分子数减少,CH3COOH的浓度也减小
分析:
0.1mol·L-1的醋酸为稀溶液。
加水稀释后,醋酸的电离平衡向电离的方向移动,醋酸分子数减少,H+和CH3COO-数目增多,但溶液的体积增大,三种微粒的浓度均减小。
答案:
B、D。
[例3]一定量的稀H2SO4与过量铁粉反应时,为了减缓反应速率、且又不影响生成的氢气的总量,可向稀H2SO4溶液中加入[ ]
A.H2O B.NaOH固体 C.CH3COONa固体 D.NH4Cl固体
分析:
从[H+]大小与铁粉反应的速率角度,检查弱电解质的电离平衡。
关键是将[H+]减少后但其总量不改,还能电离出来的。
应学会审题能力与抓关键的能力A项加水稀释[H+]减小,其H+总量不改B项加NaOH固体,溶解后增加大量OH-,因OH-+H+=H2O消耗了H+,C项加CH3COONa固体CH3COONa===Na++CH3COO-提供大量CH3COO-会与溶液中H+结合生成难电离的CH3COOH,等于把H+储存起来。
但溶液中H+不断消耗后,醋酸又不断电离出原总量的H+,这样反应速率因[H+]的减小而缓慢。
Fe+2H+===Fe2++H2↑又因CH3COO-结合的H+与生成CH3COOH再电离出的H+数相同,使得到的氢气的总量不变。
D项NH4Cl固体,不会影响原溶液的[H+]。
答案:
A、C。
[例4]等体积、等物质的量浓度的氢硫酸和硫酸溶液中,存在的离子总数的关系是[ ]
A.H2S中多 B.H2SO4中多C.一样多 D.无法比较
分析:
等体积、等物质的量浓度的H2S和H2SO4中,含有的H2S和H2SO4的物质的量一样多,但H2S是弱电解质,只能部分电离。
即1molH2S电离产生的离子小于3mol。
而H2SO4是强电解质,发生完全电离,即
离出的离子多。
答案:
B。
[例5]0.1mol/L的醋酸溶液中存在着下列的电离平衡:
CH3COOH
H++CH3COO-,如想使[H+]减少,可加入下列物质[ ]
A.醋酸钠 B.氢氧化钠晶体C.同浓度的醋酸溶液 D.稀盐酸
分析:
此题是检查对弱电解质电离平衡解释分析与处理的能力。
电离平衡的移动因素有稀释、升温、加入含有相同分子或离子的物质等。
本题是使[H+]减少即使电离平衡向不电离的方向移动(左)。
A项醋酸钠是强电解质,提供大量CH3COO-,增加平衡中[CH3COO-],此平衡还要保持一定的电离度常数,必使平衡向左移动,以得到[H+]减少的目的。
B项氢氧化钠也是强电解质,提供大量OH-使[H+]减少,因H++OH-=H2O生成更弱电解质水。
C项同浓度的醋酸不会影响原电离的平衡,[H+]不会减少。
D项加入稀盐酸,等于提供大量[H+],增加的[H+]远远大于移动减小的[H+]答案:
A、B。
电离平衡,当改变条件时,用箭头表明变化。
分析:
考查弱碱溶液中电离平衡与外界条件改变相依赖的关系。
值得注意的是加入水,冲稀与促进电离的关系。
0.1mol/L是较稀溶液,促进电离但会减少离子的浓度。
答案:
同上。
[例7]请比较下题中前后两个数值的相对大小,选择(A)、(B)、(C)、(D)表示前者和后者的关系。
相同温度下的0.1mol/L和0.01mol/LCH3COOH溶液中,CH3COOH的电离程度[ ]
(A)大于 (B)小于
(C)等于 (D)不能肯定
分析:
考查内容是弱电解质的电离平衡。
这是比较选择题,是1995年新引入的题型,它们的共同特点是对数量相关的知识进行比较:
中学化学中常会遇到一些与数量有关的问题。
这种比较不是通过计算,而是要求从概念、原理、性质出发作出判断。
试题指出,用比较这种重要的科学方法去认识数量上的关系,会对有关的知识得到进一步的理解与加深,同时也有利于发展思维的敏捷性。
题涉及弱电解质的电离平衡及其影响因素。
相同温度下对于同一弱电解质,通常是溶液越稀,离子互相碰撞而结合成分子的机会越少,电离程度就越大。
因此前者应小于后者。
答案:
B
[例8]甲、乙两瓶氨水的浓度分别为1mol/L和0.1mol/L,则甲、乙两瓶氨水中[OH-]之比______(填大于、等于、小于)10。
分析:
本题考查了对弱电解质电离平衡移动的理解。
答案:
小于。
甲瓶氨水浓度是乙瓶氨水浓度的10倍,所以甲瓶氨水的电离程度比乙瓶氨水的电离程度小,因此甲、乙两瓶氨水中[OH-]之比小于10。
[例9]下列叙述中,能证明某物质是弱电解质的是[ ]
A.熔化时不导电
B.不是离子化合物,而是极性共价化合物
C.水溶液的导电能力很差
D.溶液中已电离的离子和未电离的分子共存。
分析:
解答此题必须明确强弱电解质的有关概念。
(1)弱电解质在水溶液中部分电离,因此在溶液中已电离出的离子和未电离的分子一定共存,选项D正确。
(2)有些电解质(无论强弱)在熔化时不能电离,故不能导电,如极性共价化合物H2SO4、H3PO4(弱电解质),可见选项A不是答案。
(3)从结构上讲极性共价化合物可能为强电解质如强酸,可以是非电解质如NH3,也可以是弱电解质如HF、H2S等,因此选项B也不是答案。
(4)溶液的导电能力与溶液离子的浓度有关,强电解质的稀溶液导电能力也很差。
因此在没有浓度限制时不能用导电能力强弱来判断强弱电解质。
C不是答案。
答案:
D
[例10]一定温度下,冰醋酸加水稀释过程中溶液的导电能力有如图所示曲线,请回答。
(1)“O”点为什么不导电______。
(2)a、b、c三点的pH由小到大的顺序为______。
(3)a、b、c三点中,醋酸的电离度程最大的一点是______。
(4)若使c点溶液中的[CH3COO-]提高,在如下措施中,可选择[ ]
A.加热 B.加很稀的NaOH溶液C.加固体KOH D.加水
E.加固体CH3COONa F.加Zn粒
(5)在稀释过程中,随着醋酸浓度的降低,下列始终保持增大趋势的量是[ ]
A.[H+] B.H+个数C.CH3COOH分子数 D.[H+]/[CH3COOH]
分析:
(1)因为冰醋酸未电离,无离子。
(2)从图象可知a、b、c三点导电能力大小顺序为b>a>c,说明溶液中H+离子浓度大小顺序为b>a>c,因此pH由小到大的顺序为b<a<c。
(3)因为在一定温度下,溶液越稀电离度越大,因此c点的电离度最大(4)在醋酸溶液中存在下列平衡:
CH3COOH
CH3COO-+H+-Q,由此可知加热以及加固体KOH、加Zn粒均可使平衡正向移动,且[CH3COO-]增大。
加入很稀的NaOH溶液,加水虽也可使平衡正向移动,但因溶液冲稀,所以[CH3COOH]减小。
加入固体CH3COONa,平衡逆向移动,但因加入较多CH3COO-,故使其浓度增大,因此答案为(A)、(C)、(E)、(F)。
(5)在稀释过程中,CH3COOH的电离度增大,因而H+个。
数肯定增大,CH3COOH分子数不断减小,但因溶液冲稀,[H+]也在不断减小。
答案:
(B)、(D)。
电离平衡·难点突破
例1某物质的水溶液能导电,且该物质属于非电解质,溶于水时化学键被破坏的是[]
A.液溴 B.干冰 C.蔗糖 D.硫酸钡
解析A.液溴(Br2)是单质,既不是电解质,也不是非电解质,不合.B.干冰(CO2)溶于水与水反应生成H2CO3,H2CO3能电离产生自由移动的离子,所以CO2的水溶液能导电,但CO2是非电解质,溶于水时生成H2CO3化学键被破坏,故B符合题意.C.蔗糖的水溶液不导电,不合.D.硫酸钡难溶于水,但硫酸钡是电解质,不合.答案B
例2把0.05molNaOH固体分别加入到下列100mL液体中,溶液的导电性基本不变,该液体是[]
A.自来水 B.0.5mol/L盐酸C.0.5mol/L醋酸 D.0.05mol氨水
解析溶液能否导电决定于溶液中有否离子存在;导电性强弱主要由离子浓度大小决定.加入NaOH固体后,因NaOH是强电解质,溶于水全部电离,而水是极弱电解质,CH3COOH、NH3·H2O都是弱电解质,所以A、C、D中离子浓度显著增大,导电性增强;对于B有NaOH+HCl=NaCl+H2O,正好反应后离子浓度不变.答案B
例3甲酸的下列性质中可以证明它是弱电解质的是[]
A.1mol/L的甲酸溶液的c(H+)约为1×10-2mol/L.
B.甲酸能与水以任意比例互溶
C.10mL1mol/L甲酸恰好与10mL1mol/LNaOH溶液完全反应
D.在相同条件下,甲酸的导电性比强酸溶液的弱
解析弱电解质溶于水只能部分电离.A中1mol/L甲酸溶液若完全电离,C(H+)=1mol/L,而现在c(H+)约为1×10-2mol/L,说明只部分电离了.B只叙述了甲酸在水中的溶解性.C只说明甲酸具有酸性,且为一元酸,未涉及酸性的强弱.D在相同条件下,弱电解质部分电离,溶液中离子少,故导电性弱于强电解质.故选A、D.
例4在同一温度下,强电解质溶液A、弱电解质溶液B、金属导体C的导电能力相同,则升高温度后它们的导电能力[]
A.A>B>C B.A=B=CC.C>A>B D.B>A>C
解析A、B、C的导电能力本来相同,升高温度时,促进弱电解质的电离,所以B的导电性增强,而金属的导电性随着温度的升高,电阻增大,导电能力减弱.答案D
例5(1992全国)下列物质容易导电的是[]
A.熔融的氯化钠 B.硝酸钾溶液C.硫酸铜晶体 D.无水乙醇
解析电解质在水溶液中或熔融状态下才能离解为自由移动的离子,在此状态下才能导电,而非电解质在上述两种条件下均不能导电.导电微粒一种是自由电子,另一种是自由的阴、阳离子.A、B具有自由的阴、阳离子,C中虽有阴、阳离子,但不能自由移动.无水乙醇为非电解质.答案A、B
例6 把0.05molNaOH固体分别加入下列100mL液体中,溶液的导电能力变化最小的是[]
A.自来水 B.0.5mol·L-1盐C.0.5mol·L-1HAc溶液 D.0.5mol.L-1KCl溶液
分析溶液导电能力变化最小,即溶液中离子浓度变化最小.选项A、C均由弱电解质变成强电解质,离子浓度增大.选项D由于加入固体NaOH,增加了离子浓度.NaOH与含等物质的量氯化氢的盐酸反应后,溶质由HCl变成NaCl离子浓度不变.导电能力几乎不变.【答案】B
【小结】溶液导电能力的强弱取决于溶液中自由移动的离子浓度的大小.两物质混合,若混合后溶液的离子浓度变大,则溶液的导电能力增强,如浓氨水与浓醋酸的混合;若混合后溶液的离子浓度变小,则溶液的导电能力减弱,如Ba(OH)2溶液与硫酸的混合;若混合后溶液的离子浓度不变,则溶液的导电能力不变.
例7 甲酸的下列性质中可以证明它是弱电解质的是[]
A.1mol.L-1的甲酸溶液的pH约为2
B.甲酸能与水以任意比例互溶
C.10mL1mol·L-1甲酸恰好与10mL1mol·L-1NaOH溶液完全反应
D.在相同条件下,甲酸的导电性比强酸溶液的弱
【分析】弱电解质溶于水只能部分电离.其中A.1mol·L-1甲酸溶液若完全电离[H+]=1mol·L-1,pH=0;而现在pH=2说明只部分电离了;D.在相同条件下弱电解质部分电离,溶液中离子少,故导电性弱于强电解质.B.只叙述了甲酸在水中的溶解性.C.只说明甲酸具有酸性,未涉及酸性的强弱.【答案】A、D
【小结】本题考查弱电解质的电离特征:
不完全电离,离子浓度远远小于其分子
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- 第一节 电离 平衡