第届中国化学奥林匹克竞赛江苏赛区初赛试卷Word格式文档下载.doc
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3.用铅笔作答无效。
4.不可使用涂改液或修正带。
一、选择题(每小题有1~2个选项符合题意,每小题4分,共60分。
若有两个正确选项,选错一个得0分,少选一个得2分。
请将答案填在下方的表格内。
)
1
2
3
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5
6
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14
15
阅卷人
答案
1.缺乏基本的化学知识,会产生一些错误的认识或判断。
下列有关化学与化学物质的说法正确的是
A.有机农产品的生产中,不可使用农药和化肥B.天然物质总是比合成物质更安全
C.应禁止在食品中添加化学合成物质D.大多数需要是人工合成的化学品
2.下列化学用语表示正确的是
A.HClO的结构式:
H—O—ClB.Na2O2的电子式:
C.CO2的比例模型:
D.14C的原子结构示意图:
3.下列实验室制备氨气装置中检查气密性、制备氨气、配制银氨溶液并进行尾气处理的装置和原理,不能达到实验目的的是
A.检查气密性
B.制备氨气
C.配制银氨溶液
D.尾气处理
4.常温下,下列各组离子在指定溶液中一定能大量共存的是
A.0.1mol·
L-1NaAlO2溶液:
K+、OH-、Cl-、NO3-
B.加水稀释时pH增大的溶液:
Na+、K+、Cl-、CO32-
C.滴入酚酞试液显红色的溶液:
Mg2+、Al3+、Br-、SO42-
D.KW/c(OH-)=10-12mol·
L-1的溶液:
Na+、K+、SiO32-、Cl-
5.下列有关物质性质的应用错误的是
A.Al(OH)3可与酸反应,但碱性不强,可用作胃酸中和剂
B.Fe2O3是一种红棕色粉末,常用作红色油漆和涂料
C.铜的化学性质不活泼,容易被还原,古人很早就掌握了冶铜技术,并用铜作器皿
D.明矾水解产生具有吸附性的胶体粒子,可作漂白剂
6.中国传统文化对人类文明贡献巨大,古代文献中充分记载了古代化学研究成果。
下列关于KNO3的古代文献,对其说明不合理的是
目的
古代文献
说明
A
使用
“…凡研消(KNO3)不以铁碾入石臼,相激火生,祸不可测”——《天工开物》
KNO3能自燃
B
鉴别
区分硝石(KNO3)和朴消(Na2SO4):
“以火烧之,紫青烟起,乃硝石也”。
——《本草经集注》
利用焰色反应
C
提纯
“…(KNO3)所在山泽,冬月地上有霜,扫取以水淋汁后,乃煎炼而成”——《开宝本草》
溶解,蒸发结晶
D
性质
“(火药)乃焰消(KNO3)、硫磺,杉木炭所合,以为烽燧铳机诸药者”——《本草纲目》
利用KNO3的氧化性
7.已知X、Y、Z、W、R是原子序数依次增大的短周期主族元素,X是周期表中原子半径最小的元素,Y元素的最高正价与最低负价绝对值相等,Z的核电荷数是Y的两倍,W最外层电子数是最内层电子数的3倍。
下列说法正确的是
A.微粒半径:
Z2+<R-<W2-
B.W与X、W与Z形成的化合物晶体类型相同
C.对应氢化物的稳定性:
W>R
D.Y的最高价氧化物的水化物是弱酸
8.在给定条件下,下列选项所示的物质间转化均能一步实现的是
A.NH3NO2HNO3
B.浓HClCl2漂白粉
C.H2SiO3SiO2SiCl4
D.Mg(OH)2MgCl2(aq)无水MgCl2
9.下列指定反应的离子方程式正确的是
A.铁粉溶于氯化铁溶液:
Fe+Fe3+=2Fe2+
B.硫化钠溶液呈碱性:
S2-+2H2OH2S+2OH-
C.二氧化硅溶于浓NaOH溶液:
SiO2+2OH-=SiO32-+H2O
D.用浓盐酸与MnO2共热制取少量氯气:
MnO2+2H++2Cl-Mn2++Cl2↑+2H2O
10.芘主要存在于煤焦油沥青的蒸馏物中,经氧化后可进一步用于染料、合成树脂、工程塑料等的合成。
以下是芘的一种转化路线:
下列叙述错误的是
A.A的分子式是C16H10O4
B.芘中的所有碳原子都在同一平面上
C.1molA最多可以消耗4molCu(OH)2生成Cu2O沉淀
D.B的结构不止一种,C在一定条件下可发生加成反应、氧化反应和水解反应
11.研究人员研制出一种可快速充放电的超性能铝离子电池,Al、石墨(Cn)为电极,有机阳离子与阴离子(AlCl4-、Al2Cl7-)组成的离子液体为电解质。
如图为该电池放电过程示意图。
下列说法错误的是
A.充电时,Al做阴极,Cn为阳极
B.充电时,每生成1molAl,将消耗4molAl2Cl7-
C.放电时,正极反应式:
Cn[AlCl4]+e-=Cn+AlCl4-
D.放电时,电解质中的有机阳离子向铝电极方向移动
12.下列说法不正确的是
A.放热反应总是自发的,吸热反应总是非自发的
B.冰的密度小于水,是因为冰中水分子的氢键降低了水分子的空间利用率
C.石墨比金刚石稳定,从理论上说,石墨合成金刚石需要高温高压条件
D.已知Ksp(MgCO3)=6.8×
10-6,则在碳酸镁饱和溶液中,c(Mg2+)约为10-3mol·
L-1量级
13.根据下列实验操作和现象所得到的结论,正确的是
A.向蔗糖中加入浓硫酸,蔗糖变成黑色疏松多孔的海绵状,说明浓硫酸有脱水性和强氧化性
B.FeCl3和BaCl2混合溶液中通入足量SO2,溶液变为浅绿色且有白色沉淀生成,说明Fe3+被还原为Fe2+,沉淀为BaSO4
C.Al2(SO4)3溶液蒸发结晶后得到白色固体,该固体成分为Al2O3
D.将SO2通入澄清石灰水中,没有产生沉淀,说明亚硫酸钙比碳酸钙易溶于水
14.常温下,下列溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是
L-1CH3COONa溶液与0.1mol·
L-1CaCl2溶液等体积混合:
c(Na+)+c(Ca2+)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH)+2c(Cl-)
B.少量Cl2通入过量冷的0.1mol·
L-1NaOH溶液中:
c(Na+)=c(HClO)+c(ClO-)+c(Cl-)
C.0.1mol·
L-1CH3COONa溶液与0.1mol·
L-1HCl溶液混合到pH=7:
c(Na+)>c(Cl-)=c(CH3COOH)
D.0.2mol·
L-1NH3·
H2O溶液与0.1mol·
L-1HCl溶液等体积混合:
c(Cl-)+c(H+)=c(NH3·
H2O)+c(OH-)
15.温度为T时,在三个容积均为1L的恒容密闭容器中仅发生反应
2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)ΔH<0
达到平衡时,下列说法正确的是
容器
编号
容器类型
起始物质的量/mol
平衡时SO3的物质的量/mol
SO2
O2
SO3
I
恒温恒容
1.2
II
绝热恒容
a
III
恒温恒压
b
A.平衡时SO3的物质的量:
a>1.2、b>1.2
B.容器I中SO2的转化率与容器II中SO3的转化率之和小于1
C.容器II、III中平衡常数相同
D.若起始时向容器I中充入1.0molSO2(g)、0.40molO2(g)和1.40molSO3(g),则此时
v正<v逆
二、(本题共2小题,共20分)
16.(8分)镍矿石中一般含有钴,利用镍生产过程中产生的含钴废渣提取钴氧化物具有重要的意义。
含钴废渣中含有Co(OH)3、Ni(OH)3、Fe(OH)3以及少量的钙、镁等杂质。
一种提取钴氧化物的工艺流程如下:
已知:
黄铁钒钠[NaFe3(SO4)2(OH)6]具有沉淀颗粒大、沉淀速度快、容易过滤等特点,常用于除铁,黄钠铁矾沉淀的合适pH是1.5~2.0。
(1)写出酸浸步骤溶解Co(OH)3反应的离子方程式。
(2)黄钠铁矾除铁步骤中加入NaClO3的作用是,加入Na2CO3的作用是。
(3)除杂是用NH4F除去氯化钴溶液中少量的Ca2+、Mg2+,为了使除杂后溶液中Ca2+、Mg2+均小于0.1g/L,溶液中的c(F-)至少为。
(已知:
Ksp(CaF2)=1.44×
10-10,Ksp(MgF2)=7.42×
10-11)
(4)沉钴得到的是CoC2O4·
2H2O,热重分析实验发现,将该固体在空气中加热会发生如下分解过程:
温度范围(℃)
150~250
250~300
910~950
失重率(%)
19.7
36.4
2.9
若制备过程中煅烧控制温度约为340℃,则发生反应的化学方程式是:
。
17.(12分)由短周期元素X、Y形成的化合物A是一种重要的化工产品,可用于制备润滑剂、杀虫剂等。
常温下,元素Y的某种氧化物为具有刺激性气味的无色气体,逸入大气易形成“酸雨”。
X元素形成的某种固体单质X4易自燃,其分子中键角为60°
,A中Y元素的质量分数为72.1%。
(1)试写出基态X原子的价电子排布式。
(2)已知A具有金刚烷骨架(),试写出A的化学式,其中X原子的杂化方式为。
(3)由FeX2与FeY2反应可形成化合物A,同时生成另一种二元化合物。
试写出该反应的化学方程式:
。
(4)离子Y4N3+为七元环稳定结构,其中含有7个σ键,1个大Π键。
离子中的大Π键可用Πmn表示。
m表示参与形成Π键的原子数,n表示形成Π键的电子数(苯分子中的大Π键可表示为
Π66)。
试表示出Y4N3+的大Π键。
(提示:
该离子中所有原子均达到最外层8电子稳定状态,共有3对孤电子对参与形成大Π键)
(5)分子X3N3Cl6中含有六元环平面结构,存在Π66。
试在下框内画出X3N3Cl6的结构式。
三、(本题共2小题,共18分)
18.(8分)回答下列问题:
(l)离子化合物中阴阳离子半径之比是决定晶体构型的重要因素之一,配位数与离子半径之比存在如下关系:
若某化合物由+1价阳离子和-1价阴离子组成,阳离子的半径为70pm,阴离子的半径为140pm,分析以上信息,可以推导出该晶体结构,与常见的晶体(填写化学式)阴阳离子的配位数相同。
与阴(阳)离子配位的这几个阳(阴)离子,在空间构成的立体形状为。
(2)金刚石的晶胞为面心立方,另有四碳原子在晶胞内部,如右图。
则一个金刚石的晶胞中含有的碳原子数为,若金刚石晶胞的边长为a,则其中C—C的键长为。
19.(10分)合成尿素的反应在进行时分为如下两步:
第一步:
2NH3(l)+CO2(g)H2NCOONH4(氨基甲酸铵)(l)ΔH1<0
第二步:
H2NCOONH4(l)H2O(l)+H2NCONH2(l)ΔH2>0
某实验小组模拟工业上合成尿素的条件,在一体积为0.5L的密闭容器中投入4mol氨和1mol二氧化碳,实验测得反应中各组分的物质的量随时间的变化如图所示:
(1)已知总反应的快慢由慢的一步决定,则合成尿素总反应的快慢由第步反应决定。
(2)反应进行到10min时测得CO2的物质的量如图所示,则用CO2表示的第一步反应的的速率v(CO2)=。
(3)尿素在强碱性条件下用次氯酸钠氧化可以制得联氨(N2H4),该反应的离子方程式为:
。
联氨的性质类似于氨气,将联氨通入CuO浊液中,有关物质的转化如右图所示。
①在图示的转化中,化合价不变的元素是(填元素名称)。
②在转化过程中通入氧气发生反应后,溶液的pH将(填“增大”、“减小”或“不变”)。
转化中当有1molN2H4参与反应时,需要消耗O2的物质的量为。
③加入NaClO时发生的反应为:
Cu(NH3)42++2ClO-+2OH-=Cu(OH)2↓+2N2H4↑+2Cl-+2H2O,该反应需在需在8℃以上进行,其目的除了加快反应速率外,还有。
四、(本题共1小题,共14分)
20.(14分)异噁唑啉是一类具有广泛生物活性的杂环化合物,化合物H能有效诱导肿瘤细胞株A549的死亡,可经下图所示合成路线制备:
回答下列问题:
(1)化合物G中还有一个溴原子,写出化合物D和G的结构简式:
和。
(2)化合物F转化为化合物H的反应类型是。
(3)化合物H中含有个手性碳原子。
(4)苯在无水氯化铝存在下与酰氯反应生成酮:
写出以苯、甲苯、CH3COCl和NH2OH为原料,经过4步反应制备的合成路线流程图(无机试剂可任选)。
五、(本题共1小题,共8分)
21.(8分)硫粉和S2-反应可以生成多硫离子Sn2-,如:
S+S2-→S22-、2S+S2-→S32-。
在10mLS2-溶液中加入0.080g硫粉,控制条件使硫粉完全反应,检测到溶液中最大聚合度的多硫离子是S32-,且离子浓度之比符合等比数列1,10,……10n-1。
,若不考虑其他副反应,计算反应后溶液中S2-的浓度c1和其起始浓度c0。
第32届中国化学奥林匹克竞赛(江苏赛区)初赛试卷参考答案
AD
AB
CD
16.(8分)
(1)2Co(OH)3+SO32-+4H+=2Co2++SO42-+5H2O(2分)
(2)将Fe2+氧化成Fe3+中和反应过程中的H+,控制溶液pH为1.5~2.0(2分)
(3)2.4×
10-4mol·
L-1(2分)
(4)3CoC2O4·
2H2O+2O2Co3O4+6CO2+6H2O(2分)
17.(共12分,每空2分)
(1)3s23p3
(2)P4S10(写成P2S5给1分)sp3
(3)2FeP2+12FeS2=P4S10+14FeS(写成P2S5给1分)
(4)(共7个原子,S4N3+要满足八隅律需56个电子,其中成键电子有:
56-4×
6-3×
5+1=18,其中7个σ键包含电子数为7×
2=14,则可知大Π键包含电子数为18-14+3×
2=10)
(5)
18.(8分,每空2分)
(1)NaCl正八面体
(2)8
19.(10分)
(1)二(1分)
(2)0.148mol·
L-1·
min-1(1分)
(3)CO(NH2)2+ClO-+2OH-=N2H4+Cl-+H2O+CO32-(2分)
①钠、氢(2分)②增大1mol(2分)③使氢氧化铜分解,同时降低N2H4的溶解度,使其从溶液中迅速逸出(2分)
20.(14分)
(1)D为G为CH3COCH2Br(4分,每个2分)
(2)亲核取代反应(2分)
(3)1(2分)
(4)
21.(8分)
生成多硫离子的反应S+S2-→S22-2S+S2-→S32-
由于溶液中最大聚合度的多硫离子是S32-,且各离子的浓度比符合等比数列1,10,100,…,10n-1
则c(S22-)=10c(S2-)=10c1,c(S32-)=100c(S2-)=100c1
根据反应的计量关系,可以列出以下方程:
(2分)
解得:
c1=1.2×
10-3mol·
L-1(2分)
c0=0.13mol·
L-1(2分)
采用其他方法,计算过程合理,结果正确,亦得8分;
没有计算过程,即使答案正确也不得分。
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- 中国 化学 奥林匹克 竞赛 江苏 赛区 初赛 试卷