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表面活性复习提纲
第一章表面活性剂概论
1.表面活性剂概念
在加入很少量时就能显著降低溶剂(一般为水)表面张力和液-液界面张力,并具有一定结构,具有亲水亲油特性和特殊吸附功能的物质。
2.表面活性剂具有两亲结构特征,但并不是所有具有两亲结构的分子都是表面活性剂。
对于正构烷基,碳链长度一般在8-20个碳原子。
3.表面活性剂一般以亲水基团的结构为依据分类。
阴离子型:
羧酸盐,硫酸酯盐,磺酸盐,磷酸酯盐
离子型:
阳离子型:
伯胺盐,仲胺盐,叔胺盐,季铵盐
两性型:
氨基酸型,甜菜碱型
非离子型:
聚氧乙烯型,多元醇型
4.按用途分:
表面张力降低剂,渗透剂,湿润剂,乳化剂,增溶剂,分散剂,絮凝剂,起泡剂,消泡剂,抗静电剂,杀菌剂,缓蚀剂,柔软剂,防水剂,织物整理剂,匀染剂。
5.新型表面活性剂:
Gemini(孪连表面活性剂),Bola型表面活性剂,可降解型表面活性剂(碱解,酸解)冠醚类表面活性剂,反应型与螯合型表面活性剂,生物表面活性剂
6.特种表面活性剂:
氟表面活性剂,硅,含硼,含硫表面活性剂
7.九种表面活性剂的名称,结构,用途
阴离子型:
K12(十二烷基硫酸钠-C12H25OSO3Na)用途:
用作乳化剂、灭火剂、发泡剂及纺织助剂。
也用作牙膏和膏状、粉状、洗发香波的发泡剂。
P8
LAS(直链烷基苯磺酸钠盐)用途:
煮炼助剂、洗涤剂、染色剂、金属脱脂剂、分散剂、毛毡洗涤剂、脱墨剂,乳化剂、颗粒剂,渗透脱脂剂、防结块剂、加气剂等p5
MAPK(单十二烷基磷酸脂钾)C12H25OPO3K2用途:
主要用作洗涤化妆品的添加剂,增强复配效果,如用在温和洗面奶、沐浴露、婴儿洗护品等作发泡剂、减滑剂、抗静电调理剂等。
阳离子型:
2-十七咪唑啉盐
LAO(月桂酰胺丙基氧化胺)氧化胺类表面活性剂,用途:
具有良好的发泡、增稠、调理和抗静电性能,能显著提高产品的综合洗涤能力,在一般用量下,对皮肤和头发非常温和。
P18
BS-12(十二烷基二甲基甜菜碱)C12H25-N+(CH3)2CH2COO-
用途:
用于配制香波、泡沫浴、敏感皮肤制剂、儿童清洁剂等,也可用作纤维、织物柔软剂和抗静电剂、钙皂分散剂、杀菌消毒洗涤剂及橡胶工业的凝胶乳化剂、兔羊毛缩绒剂、灭火泡沫剂等,亦是农药草甘膦的增效剂。
非离子型:
6501(椰子油脂肪酸二乙醇酰胺),C11H23CON(CH2CH2OH)2
用途:
没有浊点。
性状为淡黄色至琥珀色粘稠液体,易溶于水、具有良好的发泡、稳泡、渗透去污、抗硬水等功能。
属非离子表面活性剂,在阴离子表面活性剂呈酸性时与之配伍增稠效果特别明显,能与多种表面活性剂配伍。
能加强清洁效果、可用作添加剂、泡沫安定剂、助泡剂、主要用于香波及液体洗涤剂的制造。
单甘脂(二羟基丙基十八烷酸酯)
用途:
单硬脂酸甘油酯是食物的乳化剂和添加剂;化妆品及医药膏剂中用作乳化剂,使膏体细腻,滑润;用于工业丝油剂的乳化剂和纺织品的润滑剂;在塑料薄膜中用作流滴剂和防雾剂;在塑料加工中作润滑剂和抗静电剂,在其他方面可作为消泡剂、分散剂、增稠剂、湿润剂等。
聚乙烯链型(通式)
第二章,表面与界面的性质
1.表面张力的概念
液体表面层由于分子引力不均衡而产生的沿表面作用于任一界线上的张力
2.净吸力
垂直于液体表面,指向液体内部的“合吸力”,通常称为净吸力。
3.产生表面张力的原因
分子间可以引起净吸力,而净吸力引起表面张力,表面张力永远和液体表面相切,而和净吸力相互垂直。
4.测定液体表面张力的方法
毛细管法(最简单,最准确),环法,最大压力气泡法
5.什么是疏水作用
亲水基团使分子有进入水的趋向,而憎水的碳氢长链则竭力阻止其在水中溶解而从溶剂内部迁移,有逃逸出水相的倾向,这种疏水基逃离水环境的性质为疏水作用。
6.吸附
表面活性剂从水内部迁至表面,在表面富集的过程叫做吸附。
7.胶束
表面活性剂的这种自聚体称为分子有序组合体,其最简单的形式是胶团/胶束。
形成胶团的作用称为胶团化作用,开始形成胶团的最低浓度称为临界胶团浓度(cmc)
8.p63-64图2.14图2.16
9.Krafft点:
离子型表面活性剂的溶度在温度升到一定值时会陡然上升,这个温度叫做该表面活性剂的Krafft点。
10.浊点:
非离子型表面活性剂水溶液的溶度随温度上升而降低,在升至一定温度时出现浑浊,经放置或离心可得到两个液相,该温度称为表面活性剂的浊点。
(T升高,其与水分子之间形成的氢键被切断,溶解度降低)
11.加溶作用:
当表面活性剂的浓度超过cmc后则溶度剧增,这就是表面活性剂对不溶物的加溶作用。
12.表面张力降低的量度:
1。
表面活性剂表面张力降低的效率(1/cmc,c20,pc20)
2.表面活性剂表面张力降低的能力(cmc时的表面张力或cmc时的表面张力降低值(表面压力π))
13.表面活性剂的两个基本功能:
表面吸附,内部自聚
第五章:
表面活性剂的结构与性能
1.HLB(亲水亲油平衡)值:
HLB=亲水基的亲水性/亲油基的亲油性
范围:
0-40十二烷基硫酸钠HLB=40石蜡(没有亲水基)HLB=0转折点HLB=10
2.乳化法的原理
乳化法的原理是用表面活性剂来乳化油介质,当表面活性剂的HLB值与油相介质所需要的HLB值相同时,生成的乳液稳定性最好。
3.浊点法的原理
浊点法的原理是聚氧乙烯醚型非离子表面活性剂的HLB值与使其水溶液发生浑浊的温度之间有一定的关系,通过测点浊点可以得知它的HLB值。
4.相转变温度法
相转变温度法是用电导仪测定乳液由O/W型变为W/O型时的温度,由此得知乳液中表面活性剂的HLB值。
5.临界胶束浓度法
表面活性剂的临界胶束浓度与表面活性剂的亲油亲水性之间有一定的对应关系。
6.分配系数
分配系数的原理是通过测定表面活性剂在一定的油水体系中两相的分配系数,计算表面活性剂的HLB值。
7.溶解度法
溶解度法只测定表面活性剂在油或水中某一相的浓度,具有和分配系数一样的问题,活度
8水和热法
非离子表面活性剂分子中的极性基团与水分子之间形成氢键会导致焓的变化,测定其相对大小就可以推算出表面活性剂的HLB值。
9结构因子法
将表面活性剂的亲水基、亲油基分解为一些基团,每一个基团对HLB值均有确定的贡献。
每个基团对HLB值的贡献,称为HLB基团数。
各种基团的HLB基团数的代数和,为表面活性剂的HLB值。
10.表面活性剂混合物的HLB值计算
混合表面活性剂的HLB值一般采用质量分数加和法计算。
11.相转型温度(PIT)
在低温下可以形成O/W型乳状液的非离子表面活性剂随着温度升高,其溶解度减少,HLB值下降,最后到达某一温度而使乳状液从原来的O/W型转变成W/O型,这一温度称为相转型温度PIT,又称亲水亲油平衡温度THLB(HLB温度),因为此温度下表面活性剂的亲水亲油性质正好平衡。
12.表面活性剂的结构与性能
亲水基的体积大小对性能的影响
①亲水基体积增大影响到表面活性剂分子在表面吸附层所占的面积。
一般极性基体积大,表面张力较高。
例:
在cmc时,阳离子表面活性剂的表面张力比阴离子表面活性剂的高。
阳离子表面活性剂季铵盐上取代基多,体积大。
②极性基体积的大小影响到分子有序组合体中分子的排列状态,从而影响到分子有序组合体的形状和大小。
③亲水基的体积大小的影响突出表现:
在阴、阳离子表面活性剂混合体系中,增大极性基的体积,可降低阴离子和阳离子极性基之间的静电引力,提高混合体系的溶解性。
但应注意,溶解性的提高带来表面活性的下降,但下降幅度不大,而溶解性的提高则是更需要关注的。
对聚氧乙烯型非离子表面活性剂,亲水基的影响主要表现在聚氧乙烯链的长度。
聚氧乙烯链长度增加,不仅影响到表面活性剂的溶解性、浊点,而且由于亲水基体积增加,影响到表面吸附(如吸附分子在表面层所占面积)以及所形成的分子有序组合体的性质(如增溶性能)等。
5.2.3疏水基的结构与性能
1.疏水基的结构类型
表面活性剂的疏水基一般为长条状的碳氢链,碳原子数大都在8—18(也有20碳的烃基)范围内。
疏水基可以有许多不同结构,例如直链、支链、环状等。
2.疏水基的疏水性
上述各种疏水基,其疏水性的大小大致排成下列顺序:
氟代烃基>硅氧烃基>脂肪族烷烃≥环烷烃>脂肪族烯烃>脂肪基芳香烃>芳香烃>带弱亲水基的烃基
若就疏水性而言,全氟烃基的疏水性最强。
因此,在表面活性的表现上,以氟表面活性剂为最高,硅氧烷表面活性剂次之,而一般碳氢链为亲油(疏水)基的表面活性剂又次之(在这类表面活性剂中,其次序排列则大致如前所示)。
3.疏水链长度的影响
许多单链型表面活性剂的效率与碳原子数成直线关系。
在同一品种的表面活性剂中,随疏水基(亲油基)中碳原子数目的增加,其溶解度、cmc等皆有规律地减小,
水的表面张力降低,表面活性明显提高。
4.疏水链的长度对称性的影响(表面活性剂混合体系)
对阴、阳离子表面活性剂混合体系:
在疏水链总长度一定的情况下,阴离子和阳离子表面活性剂疏水链长度的对称性(即两个疏水链长度是否相等)对其性能有明显影响。
疏水链对称性差,溶解性好。
表面活性低,则γcmc值越大。
疏水链对称性好,溶解性差,表面活性高,则γcmc值越小。
5.疏水链分支的影响
其影响与亲水基在疏水链中不同位置的情况相似。
与亲水基在碳链中间的情况相似
如果表面活性剂的种类相同,分子大小相同:
有分支结构的表面活性剂不易形成胶团,其cmc比直链者高。
第六章:
表面活性剂在溶液中的自聚
1.分子有序组合体的类型
胶束(O/W),反向胶束(W/O),微乳液,溶质液晶,单分子层和多层聚集体,类脂黑膜,囊泡
2.所有有序组合体在结构上的一个共同特点是它们的质点大小或聚集分子层厚度接近纳米数量级,还有一个共同特点就是都是由表面活性剂分子或离子以其极性基向着水,非极性基远离水或向着非水溶剂形成的。
3,分子有序组合体的一个共同结构原则:
定向排列的两亲分子单层是它们共同的基础结构单元,不同的是结构单元的弯曲特性和多个结构单元间的组合关系。
4.表面活性剂在水溶液中易缔合及在表面容易吸附的原因,是因为其疏水效应或疏水作用。
(表面活性剂分子由于疏水作用在界面、溶液内部自聚形成,结构、形态和大小不同。
)
非极性基的疏水作用是两亲分子在水介质中(或在界面)形成有序组合体的根本原因。
5.影响分子有序组合体大小和形状的因素(表面活性剂的分子结构,浓度,温度,无机电解质及极性有机添加剂)
R值与分子有序组合体的形状有一定的对应关系
2.表面活性剂胶团在水介质中的各种形式:
单体
胶团棒状胶团棒状胶团的六角束层状胶团
3.电解质的影响
离子型表面活性剂(分子有序组合体的表面带电荷,在界面上形成紧密层和扩散层,构成扩散双电层;)加入无机电解质,会压缩分子有序组合体表面的双电层。
在离子型表面活性剂加入域表面活性剂有相同反离子的无机盐,表面活性提高,cmc降低。
表面活性剂反离子浓度增高,扩散双电层厚度减小,使胶束容易形成,表面张力下降,cmc降低,表面活性提高。
无机盐对于非离子表面活性剂的影响较小。
4.温度及其他因素
非离子表面活性剂(聚氧乙烯型)胶团随温度身高而变大,当温度达到其浊点时,胶团长大到极限,胶团聚结到一起发生相分离,溶液由澄清均相变为混浊,进一步相分离形成双水相。
5.有机添加剂
某些水溶性较大,极性较强的有机添加剂,使表面活性剂的cmc上升。
6.胶团的结构
胶团的基本结构分为两部分:
内核和外壳。
7.临界胶束浓度的测定(依据【图】,方法,原理,4种以上)表面活性剂溶液的多种性质随其浓度变化的曲线中有一突变点。
①表面张力法:
根据表面活性剂溶液的表面张力随浓度变化的差异来确定cmc的方法。
在表面活性剂的浓度低于cmc时,表面张力急剧下降,高于cmc时,下降十分缓慢。
突变点
②电导法:
只限于测定能导电的离子型表面活性剂。
溶液中的带电粒子在电场中要受到电场力的作用而发生移动,溶液有一个电导率。
在cmc前,表面活性剂离子大都是单个离子,没有发生缔合。
当溶液浓度大于cmc后,胶束数量和浓度逐渐增大,引起溶液电导率发生变化,曲线发生弯曲。
曲线的转折点对应的浓度就是该离子型表面活性剂的cmc
③光散射法:
原理是表面活性剂在其水溶液中的浓度大于临界胶束浓度后会形成胶团,胶团是几十个或更多的表面活性剂分子或离子缔合物。
光通过表面活性剂溶液时会发生散射,光散射强度与离子大小有关。
浓度低cmc时,光散射很弱,当浓度大于cmc时,光散射强度变大。
④染色法:
原理是表面活性剂离子与带相反电荷的染料离子在cmc前后颜色发生明显改变。
⑤加溶法,紫外-可见分光光度法
8.囊泡的概念
两亲分子由于其特殊的溶解性质在溶液中会自发聚集成为分子有序结构,其中一种表现为双层的形式。
当这些双层弯曲并封闭起来时就形成了一种分子有序组合体。
如果这些两亲分子是天然表面活性剂卵磷脂,则形成的结构就称为脂质体,若由合成表面活性剂组成,则称为囊泡。
9.液晶的定义
液晶是指处于高度有序的单晶和无序的液态之间或介晶相状态的物质。
分为溶质液晶和热致液晶。
10.表面活性剂液晶的性质
溶质液晶:
流变性质液晶:
润滑性能
第七章乳化与增溶作用
1.乳状液,乳化,乳化作用的概念
乳状液是一个多相分散体系,其中至少有一种液体以液珠的形式均匀地分散于另一种与它不相混溶的液体之中,液珠的直径一般大于0.1微米。
分散相为油,分散介质为水的乳状液称为水包油型乳状液,以O/W表示。
当水是分散相,油是分散介质时,称为油包水型乳状液,以W/O表示。
乳化是指两种不相混溶的液体(如油和水)中的一种以极小的粒子均匀地分散到另一种液体中形成乳状液的过程。
表面活性剂(乳化剂)能显著降低分散体系的界面张力,在其微液珠的表面上形成薄膜或双电层等,来阻止这些微液珠相互凝结,增大乳状液的稳定性。
乳化作用:
是在一定条件下使互补混溶的两种液体形成有一定稳定性的液液分散体系的作用。
为了提高体系的稳定性,可以采取两种措施:
一是加入表面活性剂作为乳化剂,在油水界面上吸附,形成具有一定强度的界面膜,改变油水界面状态;二是用机械方法,对体系施以强的机械力,提高液珠的分散强度。
即形成乳状液的必要条件:
加入乳化剂,同时施以机械力
2.乳状液的鉴别
稀释法(乳状液能与其外相液体相混溶);染色法;电导法(导电性好的是O/W,导电性差的是W/O);滤纸润湿法(对某些易在滤纸上铺开的油,如苯,环己烷,甲苯不适用)
3.影响乳状液类型的因素
①相体积理论:
若水的体积大于74%,水一定是水相,形成O/W型乳状液;若水的体积小于25%,水只能是内相,形成W/O型乳状液,若水相体积为26%-74%,两者均可形成。
②几何因素与定向楔理论
表面活性剂分子中相对截面积较大的一端总是朝向乳状液的连续相(分散介质)
③溶解度规则
易溶于水的乳化剂易形成O/W型乳状液,易溶于油的则形成W/O型乳状液。
④聚结速度理论
乳状液的类型取决于两类液滴的聚结速度,聚结速度依赖于乳化剂的亲水亲油性质。
若水滴的聚结速度大于油滴的聚结速度,形成O/W型乳状液,若油珠的聚结速度大于水珠的聚结速度,则形成W/O型乳状液。
4.乳状液不稳定的方式
1.分层2.变型3.破乳
5.破乳过程的步骤
第一步是絮凝(可逆),第二步是聚结(不可逆)
6.破乳剂的作用
破乳剂能使原乳状液稳定的因素消除,从而导致乳状液的聚集,聚结,分层和破乳。
乳状液稳定的最主要原因是乳化剂形成有一定强度或空间障碍作用的界面膜。
因此,破乳剂的主要作用是消除乳化剂的有效作用,选择破乳剂要针对乳化剂的特性。
W/O型乳状液的破乳剂是研究最多的,因为石油工业原油乳状液即属W/O型。
7.破乳剂破乳的基本原理(掌握5种以上)破坏界面膜的强度
①相转移——反相变机理:
生成与乳化剂形成的乳状液类型相反的乳状液
②破乳剂的顶替作用:
破乳剂表面张力低,顶替原乳化剂
③电解质的加入:
压缩其双电层,有利于聚结作用的发生。
④破坏乳化剂:
化学破坏法,
⑤润湿作用:
对于以固体粉末稳定的乳状液,加入润湿剂,改变其亲水亲油性,使固体粉末从界面脱落,从而进入水相或进入油相而使乳状液破坏
⑥絮凝——聚结作用⑦碰撞击破界面膜破乳⑧界面膜褶皱变形破乳⑨增溶机理
8.多重乳状液的类型
W/O/WO/W/O
9.影响多重乳状液的稳定性的因素
①表面活性剂(乳化剂):
多重乳状液的生成率和稳定性在很大程度上取决于乳化剂I、II的选择和合理搭配。
②相比与粘度:
在W/O/W多重乳状液中,油相与内水相体积比为第一相体积比,其值越大,油层越厚,多重乳状液的稳定性越好。
第二相体积比比值较小时,相比增大,稳定性增加。
第一相体积比=油相/内水相第二相体积比=外水相/乳滴
黏度对多重乳状液的影响主要通过阻止液滴之间的碰撞来实现,一定的黏度能降低液滴之间的碰撞几率,最终影响稳定性。
③渗透压一般内水相溶质的浓度比外水相大,内水相的渗透压高于外水相。
水分子穿过油膜从外水相渗透入内水相,使内水相膨胀,油膜逐渐变薄,最终破裂,内水相溢出。
当外水相的渗透压略低于内水相渗透压时,W/O/W型多重乳状液是最稳定的。
10.多重乳状液的结构与组成
介于被封闭的初级乳状液内相液滴与连续多重乳状液外相之间的区域,称为液膜。
W/O/W的油相,称为油膜。
O/W/O的水相,称为水膜。
初级乳状液液滴直径约为1mm,分散相微滴平均直径为100微米。
11.增溶作用,增溶剂,增溶物(增溶质)
增溶作用是指在溶剂中完全不溶或者微溶的物质(可以是固体,液体或气体),借助于添加第三种成分——表面活性剂而得到溶解,并成为热力学上稳定的,各向同性的均一溶液。
增溶剂:
起到增溶作用的表面活性剂增溶物(增溶质):
被增溶的物质
12.增溶作用的特点
①增溶现象是胶束对亲油物质的溶解过程,因此只有溶液中表面活性剂浓度在cmc以上时,即溶液中有较多的大粒胶束时才有增溶作用,而且胶束体积越大,它的增溶量越多。
起增溶作用的主要是胶束。
②增溶过程不同于水溶助长作用。
水溶助长作用是使用混合溶剂来增大溶解度。
③增溶作用是增溶物进入胶团,而不是提高了增溶物在溶剂中的溶解度。
④增溶作用不同于乳化作用。
(简答题)
乳状液是热力学不稳定体系,有自动聚结分层的趋势,分散相和分散介质之间有明显的两相界面。
增溶作用得到的是热力学稳定体系,增溶剂与被增溶物处于同一相中的单相均匀体系,增溶后不存在两相,溶液是透明的,没有两相的界面存在。
⑤增溶作用可使增溶物化学势显著降低,自由能降低,形成的体系更加稳定,即增溶作用是自发过程。
形成的体系在热力学上是稳定的。
乳状液是一个非自发的过程,在热力学上是不稳定的
⑥增溶作用在热力学上是一个可逆平衡过程。
增溶物在增溶剂中的饱和溶液可从过饱和溶液稀释得来,也可以从增溶物逐渐溶解而得到。
13.增溶作用机理
单态模型
(1)非极性分子在胶束内部的增溶(夹心型增溶)
被增溶物进入胶束内部,即有如增溶物(烷烃等的增溶属于这种方式)溶于液体烃内,其增溶量随表面活性剂的浓度增高而增大。
(2)极性分子在表面活性剂分子间的增溶(栅栏型增溶)
被增溶物分子增溶在胶束“栅栏”之间,即非极性碳氢链插入胶束内部,极性头处于表面活性剂极性基之间,通过氢键或偶极子相互作用联系起来。
当极性有机物的烃链较大时,极性分子插入程度增大,甚至极性基也被拉入胶束内。
(3)在胶束表面的吸附增溶(吸附型增溶)
被增溶物分子吸附在胶束的表面区域,或靠近胶束“栅栏”表面的区域,这种方式增溶在cmc以上时,增溶量与表面活性剂质量比几乎呈一定值。
(4)在聚乙烯链间的增溶。
具有聚乙烯链的非离子型表面活性剂的增溶与前3种不同,增溶物包藏于胶束外层的聚环氧乙烷的亲水链中。
增溶量4>2>1>3
两态模型
增溶物也可吸附到胶束/水界面上形成吸附态,也可溶解在胶束内部形成溶解态。
胶束的增溶量由吸附态与溶解态共同决定。
14.增溶作用的影响因素
(1)增溶剂(表面活性剂)的结构和性质
增溶剂为离子型表面活性剂
在同系的离子型表面活性剂中,碳氢链越长,出现胶束的浓度越小,即cmc低(为什么?
)。
在相同的浓度下,胶束的数目增多,增溶能力增大。
增溶剂的不饱和性和构型
当表面活性剂中含有双键或者芳环时,对直链烷烃和环烷烃的增溶能力下降。
而对芳香族或极性化合物的增溶能力增大。
同碳数下,亲油基(疏水链)具有分支的表面活性剂,其增溶能力较直链的小,这是因为有效碳链短,亲油基支链阻碍被增溶物分子穿入的缘故
增溶剂为聚氧乙烯型非离子型表面活性剂
这种表面活性剂的增溶是由聚氧乙烯链长起主要作用,必须同时考虑碳氢链长和聚氧乙烯链链长。
(1)非极性增溶物:
对于具有相同聚氧乙烯链长的非离子表面活性剂,碳氢链越长,增溶能力越强;
对于具有相同碳氢链长的非离子表面活性剂,聚氧乙烯链越短,增溶能力越强。
(2)极性增溶物:
聚氧乙烯型非离子表面活性剂的增溶量随聚氧乙烯链的增长而增大。
增溶剂的离子性质对增溶量的影响
表面活性剂的增溶作用与cmc和胶束疏松度有关。
非离子表面活性剂的cmc较小,其增溶能力大于相近碳氢链长的离子表面活性剂;
阳离子表面活性剂的胶束较疏松,其增溶能力大于相应的阴离子表面活性剂;
具有相同碳氢链(亲油基)的表面活性剂,对烃类和极性有机物质的增溶作用大小顺序为:
非离子表面活性剂>阳离子表面活性剂>阴离子表面活性剂
(2)增溶物的结构和性质
增溶物的链长、环化、不饱和度、极性和支链等
脂肪烃和烷基烃的增溶量随其链长增加而减小;多环化合物的增溶量随分子质量增大而下降;环化能使增溶量增大。
不饱和化合物的增溶量较相应的饱和化合物为大
增溶物的极性
增溶物的增溶量随极性增大而增加;从C7H16到C7H15OH,增溶量增加一倍。
极性增溶物的碳氢链长增长,增溶量下降;
(3)电解质
在离子型表面活性剂溶液中加入无机盐可增加烃类的增溶量,减小极性有机物的增溶量。
在非离子表面活性剂溶液中加入无机盐,可以增大胶束的聚集数,增溶量增加,且随加入盐的浓度增大而提高。
(4)有机添加剂
在表面活性剂溶液中加入非极性化合物(烃类),会使胶束增大,有利于极性化合物插入胶束“栅栏”间,使极性化合物增溶量增大。
在表面活性剂溶液中加入极性化合物,极性化合物增溶在胶束“栅栏”间形成混合胶束,扩大了胶束的内部空间,使非极性化合物(碳氢化合物)的增溶量增大。
极性化合物的碳氢链越长,极性越小,使碳氢化合物的增溶量增加的越多。
(5)温度对增溶的影响:
温度对增溶的影响因表面活性剂和增溶物的不同而不同。
对于离子型表面活性剂:
影响胶束的形成(但影响不大);
影响增溶物(在离子型表面活性剂中)的溶解(主要影响)。
温度升高,热运动使胶束中能发生增溶的空间(栅栏、内核)增大,增溶量增加
对聚氧乙烯型的非离子型表面活性剂:
增溶物是非极性化合物:
温度升高,聚氧乙烯链的水化作用减小,胶束易于形成,胶束的聚集数显著增加,胶束变大,增溶量增大。
增溶物是极性化合物:
其增溶位置在胶束的聚氧乙烯链之间(“栅栏”的界面区域)。
温度上升起始阶段,由于表面活性剂的热运动增加,胶束的聚集数增多,温度高增溶量大;温度继续升高,聚氧乙烯链加速脱水,易缩卷得更紧密,使增溶空间减小,增溶能力下降。
15.微乳状液(简称微乳液)
微乳状液是两种不互溶的液体与表面活性剂自发形成的热力学稳定的、
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