工程化学基础(2版)-浙江大学陈林根-第2章PPT推荐.ppt
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,例如,常规Fe,Co和Ni等是铁磁性的,但它们的团簇可以是超顺磁性的;
顺磁性的Na和K等的团簇却是铁磁性的。
团簇是许多纳米材料的基础。
12,图2-2金刚石、石墨、C60的结构示意图,(c)C60,黄色为双键红色为单键,原子数为20,24,28,32,36,50,60,70,84,120的稳定性较高,其中C60的丰度最高,C70次之。
C60是1985年发现的。
(a)金刚石,(b)石墨,碳团簇,13,球碳团簇及其衍生物在超导电性、半导体、非线性光学等方面具有奇异性能,K3C60,Rb3C60,Rb2CsC60,Rb2.7Tl2.2C60和RbTl2C60的超导转变温度分别为18K,30K,31.3K,45K和48K。
美国化学家R.E.Smalley,R.F.Curl和英国化学家H.W.Kroto因对开拓这个新领域的贡献荣获1996年诺贝尔化学奖。
CsC60,H.W.克鲁托HaroldW.Kroto,R.E.史沫莱RichardE.Smalley,R.F.柯尔RobertF.Curl,发现C60的三位科学家,14,碳纳米管,1991年发现了碳纳米管,也称“布基管”。
碳纳米管是一种由单层或多层石墨卷成的纳米微管,多层碳管各层之间的间隔为石墨的层间距。
碳管两头可以是空的,也可被半个C60或更大的球碳所封闭。
外部直径只有几到几十纳米。
这样的材料很轻,但很结实。
它的密度是钢的1/6,而强度却是钢的100倍。
用这样轻而柔软、又非常结实的材料做防弹背心是最好不过的了。
如果用碳纳米管做绳索,是唯一可以从月球挂到地球表面,而不被自身重量所拉断的绳索。
中国科学院纳米科技网,图2-3碳纳米管的结构示意图,15,碳纳米管可以是不同禁带宽度的半导体,也可以是准一维导体。
碳纳米管可以用于未来电子工业制造电子器件和超薄导线,使电子芯片集成度更高,体积更小。
碳纳米管的细尖极易发射电子。
用于做电子枪,可做成几厘米厚的壁挂式电视屏,这是电视制造业的发展方向。
碳纳米管潜在的应用前景,16,约简后,其原子数目不成整数比,这类化合物称为非整比化合物。
金属间化合物,碳化物,Fe3C,,Mn7C3,氮化物,Fe2N,,Fe4N等,各元素均不符合正常化合价规则,又如:
LaH2.76,Fe1xO,Sn1+xO2,PbO1.88,三、非整比化合物,17,阳离子过剩(或阴离子短缺)的化合物:
Zn1+xO,NaCl1x;
由混杂缺陷产生的非整比化合物,如Na12xCaxCl,Ca1xYxF2+x,Zr1xCaxO2x,LixSi1xAlO2等。
晶体缺陷是形成非整比化合物的重要原因,阳离子短缺(或阴离子过剩)的化合物:
Cd1xS,UO2+x;
18,非整比化合物等在材料中十分重要,可以控制或改善无机固体材料的光、电、声、磁、热、力学等性质。
发光二极管材料:
GaAs1xPx,它可以发出从红光到绿光的各种颜色的光。
彩色电视发光材料用的红粉、绿粉和蓝粉:
Y2O2S:
Eu3+,Y2O2S:
Tb3+,(Ca,Sr)10(PO4)6C12:
Eu3+。
“黑漆”古铜镜表面耐磨物质:
Sn1-xCuxO2。
例如:
碳化物、氮化物在钢材中能有效地提高钢材的硬度。
19,根据不同的显示器件对显示技术的要求,科润光电推出了阴极射线与投影管(CRT)发光材料、半导体二极管(LED)发光材料、场发射(FED)发光材料、低压荧光屏(VFD)发光材料、等离子体(PDP)发光材料、X射线发光材料等显示器件发光材料,并适应背投电视蓬勃发展的市场状况,建设了红、蓝、绿投影管专用发光材料生产线。
上述各类材料体系可根据用户不同用途及要求选择合成,发光颜色主体为红、蓝、绿等过渡色。
上海科润光电材料有限公司,20,非晶氢化硅SiH是信息、电子工业中经常用到的半导体材料,录音磁头合金:
(Co0.90Fe0.06Ni0.02Nb0.02)78Si22xBx,计算机储存元件:
(GdCo,GdFe),一种非晶态材料,高温超导体:
YnBa2CumO78La1nLim3,Ba0.88Pb0.88Ca0.04TiO3陶瓷广泛用于超声加工声纳、水听器等,压电陶瓷:
Pb1xLax(ZryTi1y)1x/4O3,形状记忆合金:
Ti50Ni,21,非整比化合物(不定组成)与整比化合物(定组成)(水,二氧化碳等)是一对矛盾,它们代表着物质形成的两种方式,各自发挥着自己的作用。
22,由金属原子和有机基团中碳原子键合而成,含金属碳键(MC)的化合物称金属有机化合物,如(C2H5)2Zn,C6H5Ti(OC3H7)3,(C2H5)4Pb,RMgX(R为烷基,X为卤素)。
金属有机化合物大体分三类:
(1)离子型化合物
(2)键化合物(3)非经典键化合物,如:
Cr(C6H6)2,Fe(C5H5)2(二茂铁),K+(PdCl3CH2=CH2),四、金属有机化合物,23,
(1)离子型化合物。
碱金属和碱土金属所形成的烃基化合物多为离子型,其通式为RM,R2M,具有离子化合物的典型特征,可以看作烃R-H的盐类。
它们一般不溶于烃类溶剂,具有异乎寻常的反应活性,对空气敏感,遇水剧烈水解。
(2)键化合物。
第IIIAVIIA族和第IB,IIB族元素与有机基团主要以共价键结合形成化合物,如R2Hg,(C2H5)4Pb,(CH3)3SnCl等。
具有挥发性,对空气稳定,一般溶于非极性溶剂。
(3)非经典键化合物。
包括由过渡元素与不饱和基团通过金属轨道和电子之间相互作用而生成的配合物,如Cr(C6H6)2,Fe(C5H5)2(二茂铁),K+(PdCl3CH2=CH2);
过渡元素与羰基等配合形成同时含键和键的金属有机化合物,如羰基金属M(CO)n等。
24,另外,还有多中心键型金属有机化合物,如含桥连烷基的Al(CH3)2C6H52,Be(CH3)2n,多核羰基金属化合物Mx(CO)y等。
事实上,周期表中除惰性气体以外的绝大多数元素都可以与有机基团中的碳以各种方式结合,硼、磷、砷和硅等的有机化合物一般也包括在金属有机化合物范围之内;
对过渡金属,可形成MO,MS,MP或MN键,如Pd(PPh3)4(Ph指苯基),Al(OC3H7)3等,也常划为金属有机化合物。
所以金属有机的范围在不断扩大,也说明科学和人的认识都是不断发展的。
25,金属有机化合物是电子、光学、磁性等功能材料、超纯材料和精细陶瓷等许多工业加工中的重要物质基础。
金属镍粉与CO反应得到液态Ni(CO)4,在稍高温度下分解便得到纯镍。
金属有机化合物应用实例,26,MC键能CC键能,容易在MC处断裂。
能沉积成高附着性的金属膜。
例如三丁基铝Al(C4H9)3和三异丙基苯铬CrC6H4CH(CH3)23热分解,分别得到金属铝膜和铬膜。
CO键能MO键能,因此易在CO键处断裂,沉积出金属的氧化物:
化学气相沉积(ChemicalVaporDeposition,CVD),27,高分子化合物,简称高分子,又称高聚物,它的相对分子质量高达几千甚至几百万。
五、高分子化合物,世界上第一个合成高分子是1907年诞生的酚醛树脂。
无机高分子,有机高分子,天然高分子纤维素、蛋白质、淀粉、木质素,合成高分子,可降解塑料,28,例如:
聚氯乙烯的分子是由许多氯乙烯加聚结合而成:
多分散性:
高分子化合物相对分子质量大小不等的现象,加成聚合与缩合聚合,简写:
聚合,29,nH2N(CH2)6NH2,己二酸,己二胺,nHOOC(CH2)4COOH,+,(2n1)H2O,聚酰胺66或尼龙66,nOH,+,又如,聚酰胺66(尼龙66)由己二胺和己二酸为单体经过缩聚反应制得:
H,NH(CH2)6NH,CO(CH2)4CO,聚合度为2n,聚合度是以链节数来计量的,在聚酰胺化学式中,名称后的第一个数字“6”指二元胺的碳原子数,第二个数字“6”指二元酸的碳原子数。
30,碳链高分子化合物,主链中均是CC键。
主链中引入了O,N等杂元素,不但有CC键,还有CO,CN键。
杂链高分子化合物,主链中仅含有Si,P,O等元素而没有C原子。
元素有机高分子化合物,高分子化合物的分类,31,表2.1一些高分子化合物及其单体,32,33,34,35,高分子化合物的命名,(4)有时还以高分子化合物的主要用途或最初用途表示命名,属习惯名称或商品名称,如乙烯-丙烯共聚物称乙丙橡胶,聚酰胺高聚物称尼龙或锦纶。
归纳起来一般有以下几种情况:
(1)在单体或组成特征前面加“聚”(Po1y-),表示高分子化合物是通过聚合反应得到的,如聚乙烯、聚酰胺等。
(2)在单体后面加“树脂”,曾表示树上流出的脂,多为天然高分子化合物,现在也将某些合成高分子化合物称作“树脂”,如酚醛树脂,脲醛树脂,环氧树脂,聚氯乙烯树脂等。
(3)英文缩写,如ABS是以其单体丙烯腈(Acrylonitrile)、丁二烯(Butadiene)和苯乙烯(Styrene)英文名称的第一个字母大写组合来表示;
PE是聚乙烯(Polyethylene)的英文缩写。
36,表2.2一些常见高分子化合物的名称,37,构成生命体的物质种类很多,有脂、维生素、激素、血红素、叶绿素等生物小分子,有蛋白质、核酸、糖类等生物大分子。
六、自由基和生物大分子,38,原子分子离子自由基,H2O2,1.自由基,39,蛋白质分子是一条或多条多肽链构成的生物大分子,相对分子质量可从一万到数百万。
多肽链由氨基酸通过肽键(酰胺键,CONH)共价连接而成,各种多肽链都有自己特定的氨基酸顺序。
2.蛋白质,40,人体细胞含有3000至10000种以上的蛋白质,人体蛋白质由20种氨基酸组成。
除脯氨酸外,其它19种均是-碳上有一个氨基(NH2)的有机羧酸(-氨基酸)。
氨基酸,结构通式:
RCH(NH2)COOH,最简单的氨基酸是甘氨酸,氨基酸可分为脂肪族、芳香族和杂环族三类,41,表2.320种氨基酸的名称和结构,42,续表,表中带*者为人体必需氨基酸,43,图2-4L-和D-构型的-氨基酸,L-构型,D-构型,44,除甘氨酸外,其余19种氨基酸的-碳原子都与4个不相同的基团相连。
这种结构的的化合物在空间有两种不同的排布:
这两种不同的排布化合物不能重叠,它们之间的关系就像实物和镜像、左手和右手的关系。
手性分子,45,生物界10101012数量级的蛋白质种类中,有些完全由氨基酸组成,这是简单蛋白质;
有些除蛋白质外,还有被称为辅基或配基的非蛋白质成分,这是结合蛋白质。
46,蛋白质的空间结构,蛋白质的空间结构又叫蛋白质的构象、高级结构、立体结构、三维结构等,指的是蛋白质分子中所有原子在三维空间中的排布。
维持蛋白质分子构象的化学键有:
氢键、盐键、疏水键、vanderWaals力和二硫键。
蛋白质的空间结构主要包括蛋白质的二级结构、三级结构和四级结构。
47,在-螺旋结构中,多肽链中各肽键平面通过-碳原子的旋转,围绕中心轴形成一种紧密螺旋盘曲构象。
绝大多数蛋白质分子中所存在的-螺旋几乎都是右手螺旋。
48,-螺旋的四种表示方法,因解释困难,图片已被删除。
49,蛋白质的三级结构,纤维状蛋白质一般只有一类二级结构构象单元,而球状蛋白质可能在同一分子内有几类二级结构构象单元。
蛋白质的三级结构(tertiarystructuer)是指蛋白质(主要指球状蛋白)分子在二级结构的基础上进一步卷曲、折叠而构成的一种不规则的、特定的、更复杂的空间结构。
50,3.核酸,核酸因首先发现于细胞核并且具有酸性而得名。
核酸是信息分子,担负着遗传信息的储存、传递及功能表达。
核酸分为脱氧核糖核酸(DNA)和核糖核酸(RNA)两类。
DNA主要集中在细胞核内,RNA主要分布在细胞质中。
它们由磷酸、脱氧核糖或核糖、有机碱组成。
DNA和RNA之间主要是戊醛糖和嘧啶碱有区别。
51,DNA和RNA的组成单元,52,在DNA分子中存在4种脱氧核糖核苷,其结构如下:
(脱氧胞苷)(脱氧胸苷)(脱氧腺苷)(脱氧鸟苷),胞嘧啶脱氧核苷胸腺嘧啶脱氧核苷腺嘌呤脱氧核苷鸟嘌呤脱氧核苷,53,蛋白质,图2-7“中心法则”示意图,核酸是遗传信息的携带者与传递者。
生物体的遗传信息以特定的核苷酸排列顺序,似密码的形式排列在DNA分子上,并通过DNA的复制由亲代传递给子代。
在后代的生长发育过程中,遗传信息自DNA转录给RNA,然后翻译成特异的蛋白质,以执行各种生命功能。
这就是所谓的遗传信息传递的中心法则。
中心法则,54,基因是一个特定的DNA片段,通常有10005000个碱基对,一个DNA分子可以含有多达上万个基因,人体的46条染色体大约含100万个基因。
人类基因组计划的核心就是要测定人类基因组的全部DNA序列,从而获得人类全面认识自我的最重要的生物信息。
基因,55,基因芯片的检测速度之所以这么快,主要是因为基因芯片上有成千上万个微凝胶,可进行并行检测;
同时,由于微凝胶是三维立体的,它相当于提供了一个三维检测平台,能固定住蛋白质和DNA并进行分析。
内嵌基因芯片的基因检测装置,基因芯片,又称DNA芯片,与计算机芯片非常相似,只是高度集成的不是半导体管,而是成千上万的网格状密集排列的基因探针。
每个基因探针包含着由若干个核苷酸组成的DNA片段。
目前已经可以在一枚邮票大小的基因芯片上布满40100万种基因探针,根据碱基互补配对原则捕捉相应的DNA,从而对遗传物质进行分子检测。
这是一种革命性的新方法、新工具。
基因芯片,56,基因工程从狭义上理解就是指DNA重组技术,即提取或合成不同生物的遗传物质(DNA),在体外切割、拼接和重新组合,然后通过载体将重组的DNA分子引入受体细胞,使重组DNA在受体细胞中得以复制与表达。
基因工程,例如,作为人类主要食物的谷类作物含有大量糖类,而人体所必需的蛋白质、氨基酸与维生素的含量却很少。
有些微生物可以产生这些物质,用大规模发酵的方法培养微生物,进而提取这些物质,就可以进行工业化生产。
采用DNA重组及细胞融合等技术改造了苏氨酸、色氨酸、赖氨酸等氨基酸的生产菌,与原始菌株相比,氨基酸的含量提高了几十倍,且生产成本下降。
基因工程的直接目的就是改造生物。
57,4.糖类,糖类主要由C,H和O三种元素组成,大多具有通式Cn(H2O)n,故又称碳水化合物。
从化学结构上看,糖类物质是含多羟基的醛或酮及其衍生物。
这类物质是生物体基本营养物质的重要成分。
糖类物质由植物光合作用合成:
糖类通过生物氧化释放出能量,以满足生命活动的能量需要。
如葡萄糖的氧化反应:
C6H12O66O26H2O6CO2,58,糖类常分三类:
(1)单糖
(2)低聚糖或寡糖(3)多糖,糖的分类,59,
(1)单糖,D-己醛糖的构型,阿洛糖,阿卓糖,葡萄糖,甘露糖,古罗糖,艾杜糖,半乳糖,塔罗糖,60,
(2)低聚糖或寡糖,蔗糖(双糖),果糖单体,能水解成210个单糖。
蔗糖、乳糖和麦芽糖都是二糖。
61,淀粉是麦芽糖的高聚体,彻底水解后得到葡萄糖。
淀粉是植物体中储存的养分,主要存在于种子和块茎中,是食物的重要组成部分。
大米中含有淀粉62%86%,麦子中含57%75%,玉米中含65%72%,马铃薯中含12%14%。
淀粉遇水可水解成为糊精的混合物。
糊精可用作食品添加剂、胶水、浆糊,并用于药品、纸张和纺织品的制造等。
淀粉等加以改性可代替合成高分子,制成不污染环境的可降解塑料制品。
(3)多糖,能水解成10个以上的单糖。
如植物体内的淀粉、纤维素,动物体内的糖原、甲壳素等。
多糖广泛存在于自然界,是一类聚合度不同的天然高分子化合物。
多糖没有甜味,一般不溶于水。
与生物体关系最密切的多糖是淀粉、糖原和纤维素。
62,糖原又称动物淀粉,是动物的能量储存库。
糖原呈无定型无色粉末,较易溶于热水形成胶体溶液。
糖原在动物的肝脏和肌肉中含量最大。
当动物血液中葡萄糖含量较高时,就会结合成糖原储存于肝脏中,当葡萄糖含量降低时,糖原就分解成葡萄糖而供给机体能量。
糖原,63,纤维素是自然界中最丰富的多糖。
棉花中纤维素含量为97%99%,木材中为50%,亚麻中为80%,玉米茎中为30%。
由于纤维素分子间氢键的作用,使分子链平行排列、紧密结合,形成纤维束,每一束有100200条分子链。
这些纤维束拧在一起形成绳状结构,具有良好的机械强度和化学稳定性。
纤维素不仅不溶于水,甚至不溶于稀的酸或碱,但能在浓酸的水解作用下而生成葡萄糖,与浓碱作用生成纤维素碱。
人体中由于缺乏具有分解纤维素所必需的酶,因此纤维素一般不能为人体所利用,不能成为人类的主要食品。
纤维素是植物支撑组织的基础,是植物细胞壁的主要成分;
是制造人造丝、人造棉、玻璃纸、火棉胶等的主要原料;
在制备复合材料中也有较多应用。
纤维素,64,式,式,淀粉,纤维,65,2.2固体,1.了解晶体、非晶体概况,理解各类晶体名称、晶格结点上粒子及其作用力、熔点、硬度、延展性、导电性的不同。
2.了解耐高温、易熔金属实例及应用,理解过渡元素、稀土元素及碘化物,氮化硼、硅酸盐组成元素间的作用力及应用。
3.理解非晶态高分子化合物的三种物理状态及成因,理解玻璃化温度、黏流化温度的意义及应用,了解Si:
H的应用。
4.联系活性炭、分子筛等实例,理解固体吸附剂的表面组成特点及功用。
5.了解固体废弃物的产生、危害和资源化途径。
学习要求,66,固体即固态系统。
习惯上称系统为体系,故有固体这个术语。
固体中的原子及其结合态粒子在空间的排布,如果长程有序便称为晶体,如果短程无序就称为非晶体。
晶体,非晶体,67,图2-8晶格及晶胞,(a),(b),(c),等径圆球密堆积,晶格或点阵,晶胞,一、晶体,68,视频素材:
2,10原子排列,69,十二面体钻石晶体,钻石及其母岩,如果能用一个空间点阵图形贯穿整个晶体,则这个晶体就叫单晶体。
如自然界存在的金刚石、人工制备的单晶硅、锗等。
单晶体,70,2003年10月7日,在伦敦索思比拍卖行,一名工作人员在展示一颗大D色级的钻石,这枚钻石将会在2003年11月20日在日内瓦进行拍卖,预计起拍价会在500和600万英磅(800万-1000万美元)之间。
人民网2003年10月08日,天价钻石,71,硅单晶,72,一般的固体材料不能用一个空间点阵图形贯穿,它们称为多晶体。
多晶体,73,按晶格结点上微粒的种类、组成及其粒子间相互作用力的不同,晶体可分为:
离子晶体分子晶体原子晶体金属晶体,过渡型晶体,混合型晶体,74,1.离子晶体,离子晶体的晶格结点上交替排列着正、负离子,靠离子键结合。
离子晶体有较高的熔点、较大的硬度、较脆。
在熔融状态或在水溶液中具有优良的导电性,但在固体状态时几乎不导电。
图2-9NaCl离子晶体,75,视频素材:
2,14-NaCl晶体结构,76,表2.5KF、NaF、CaF2和CaO晶体离子间作用力及其熔点变化规律,77,硫酸铜紫外光滤光片,硫酸镍紫外光滤光片,78,2.分子晶体,分子晶体的晶格结点上排列着极性分子或非极性分子,分子间以范德华力(分子间力)或氢键相结合。
属于分子晶体的物质一般为非金属元素组成的共价化合物,如SiF4,SiCl4,SiBr4,SiI4,H2O,CO2,I2等。
CO2分子晶体(干冰)如图2-10所示。
79,图2-10CO2分子晶体(干冰),80,C60的溶液,C60的晶体结构,81,对于无氢键的相同类型分子晶体,分子间力随相对分子质量增大而增大,熔点、沸点也随之增高。
由于分子间力较弱,分子晶体的硬度较小,熔点一般低于400,并有较大的挥发性,如碘片、萘等。
分子晶体的物理性质,82,3.原子晶体,原子晶体的晶格结点上排列着中性原子,原子间由共价键结合。
由非金属元素组成的共价化合物多为分子晶体,但有少部分形成原子晶体,如常见的C(金刚石,立方型),Si,Ge,As,SiC(俗称金刚砂),SiO2,B4C,BN(立方型),GaAs等。
83,图2-11金刚石(C)的晶体结构,金刚石,蓝色球和红色球都是碳原子,用红色球凸显四个位置特殊的碳原子。
84,视频素材:
2,15金刚石(C)的晶体结构,85,4.金属晶体,金属晶体的晶格结点上排列着原子或正离子。
原子或正离子通过自由电子结合,这种结合力是金属键。
金属键的强弱与构成金属晶体原子的原子半径、有效核电荷、外层电子组态等因素有关。
86,图2-12金属晶格示意图,A1型密堆积ABCABC,A3型密堆积ABAB,A2型密堆积ABAB,体心立方,六方,面心立方,87,视频素材:
2,11晶胞-体心立方,88,视频素材:
2,12面心立方晶格,89,视频素材:
2,13密排六方晶格,90,金属晶体其单质多数具有较高的熔点和较大的硬度,通常所
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