第五章配位滴定例题.ppt
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第五章配位滴定例题.ppt
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2023年9月12日5时54分,1,例:
计算pH2.00时EDTA的酸效应系数及对数值。
已知:
EDTA:
pka1pka6=0.90;1.60;2.00;2.67;6.16;10.26,例:
计算pH=5.00时,CN(H)lgCN(H)已知:
HCN的Ka6.2x10-10,2023年9月12日5时54分,2,例:
在pH6.00的溶液中,含有浓度均为0.010mol/L的EDTA,Zn2+(待测离子)及Ca2+,计算Y(Ca)和Y已知:
KCaY=1010.69pH=6.00Y(H)=104.65,解:
若pH3.00,结果又如何?
pH3.00,Y(H)=1010.60,2023年9月12日5时54分,3,例:
pH12.00的0.010mol/L锌氨溶液中,游离氨的浓度为0.10mol/L,计算Zn已知:
Zn(NH3)42+lg1lg4=2.37,4.81,7.31,9.46Zn(OH)42-lg1lg4=4.4,10.1,14.2,15.5,解:
pH=12.00,OH-=10-2.00mol/L,2023年9月12日5时54分,4,上题中若改为在pH10.00,CNH3=0.20mol/L的缓冲溶液中,计算0.010mol/L锌氨溶液的Zn,应如何计算?
解:
pH10.00CNH30.20mol/L,则NH3=0.17mol/L,Zn=106.40+102.46-1=106.40,同时,pH10.00,则OH-=10-4.00mol/L。
将NH3、OH-代入公式(略),其他同上题,已知:
Zn(NH3)42+lg1lg4=2.37,4.81,7.31,9.46Zn(OH)42-lg1lg4=4.4,10.1,14.2,15.5NH3,pKb=4.74,2023年9月12日5时54分,5,计算上例溶液中Al3+=?
例:
计算pH5.00的0.10mol/LAlY溶液中,游离F浓度为0.010mol/L时AlY的条件稳定常数AlF63-的lg1lg6为:
6.15;11.15;15.00;17.75;19.36;19.84pH=5.00,lgY(H)=6.45,lgAl(OH)=0.4,思考:
若上例中改为F的分析浓度(CF-)为0.010mol/L,应如何计算?
(不计与Al3配位的F-),2023年9月12日5时54分,6,例:
用2.0x10-2molL-1EDTA滴定2.0x10-2molL-1Fe3+溶液,计算适宜的pH范围是多少?
=lg0.010+25.16=17.1,查表5-2,用内插法求得pHmin1.2,解:
已知csp=1.0x10-2molL1,则,用EDTA滴定0.020molL-1Fe3+溶液适宜的pH为1.202.10,KspFe(OH)3=10-37.4,求得铁沉淀的起始pH,pOH=11.90,pH=2.10,(lgKFeY=25.10,KspFe(OH)3=10-37.4),计算2.0x10-2molL-1EDTA滴定同浓度的Al3+的适宜pH范围,2023年9月12日5时54分,7,例题:
1.若络合滴定反应为:
M+Y=MY,以下各式正确的是-()H+HiY(i=1-6)(A)Y=Y+MY(B)Y=Y+HiY(C)Y=HiY(D)Y=c(Y)-HiY,2.在pH为10.0的氨性缓冲液中,以0.01mol/LEDTA滴定同浓度Zn2+溶液两份。
其中一份含有0.2mol/L游离NH3;另一份含有0.5mol/L游离NH3。
在上述两种情况下,对pZn叙述正确的是-()(A)在化学计量点前pZn相等(B)在化学计量点时pZn相等(C)在化学计量点后pZn相等(D)在上述三种情况下pZn都不相等,2023年9月12日5时54分,8,例:
用0.0200mol/LEDTA滴定pH=10.0每升含有0.20mol游离氨的溶液中的Cu2+c(Cu2+)=0.0200mol/L,计算滴定至化学计量点和化学计量点前后0.1%时的pCu和pCu值。
lgK(CuY)=18.80;pH=10.0时lgY(H)=0.45,lgCu(OH)=1.7;Cu-NH3络合物的各级累积常数lg1lg5:
4.31、7.98、11.02、13.32、12.86,=1+10-1.00+4.31+10-2.00+7.98+10-3.00+11.02+10-4.00+13.3210-5.00+12.86=109.36,lgK(CuY)=18.809.360.45=8.99,解:
化学计量点时:
Cu=109.36+101.71=109.36,2023年9月12日5时54分,9,例:
15mL0.020molL-1EDTA与10mL0.020molL-1Zn2+溶液相混合,若pH为4.0,计算Zn2+;已知:
lgKZnY=16.50pH=4.0lgY(H)=8.60lgZn(OH)=0.00解:
2023年9月12日5时54分,10,例若配制EDTA溶液时所用的水中含有Ca2+,则下列情况对测定结果有何影响?
(1)以CaCO3为基准物标定EDTA溶液,用所得EDTA标准溶液滴定试液中的Zn2+,以二甲酚橙为指示剂;
(2)以金属锌为基准物,二甲酚橙为指示剂标定。
用所得EDTA标准溶液滴定试液中Ca2+的含量;(3)以金属锌为基准物质,铬黑T为指示剂标定EDTA溶液。
用所得EDTA标准溶液滴定试液中Ca2+的含量。
林邦曲线,指示剂,2023年9月12日5时54分,11,例:
当溶液中Bi3+、Pb2+浓度皆为0.01molL-1时,用EDTA滴定Bi3+有无可能?
解:
查表5-1可知,lgKBiY27.94,lgKPbY=18.04则:
lgK=27.94-18.04=9.95故:
滴定Bi3+而时Pb2+不干扰。
由酸效应曲线:
查得滴定Bi3+的最低pH约为0.7。
滴定时pH也不能太大。
在pH2时,Bi3+将开始水解析出沉淀。
因此滴定Bi3+的适宜pH范围为0.72。
2023年9月12日5时54分,12,思考题,1EDTA与金属离子的配合物有哪些特点?
2配合物的稳定常数与条件稳定常数有什么不同?
为什么要引用条件稳定常数?
3在配位滴定中控制适当的酸度有什么重要意义?
实际应用时应如何全面考虑选择滴定时的pH?
4金属指示剂的作用原理?
应该具备哪些条件?
5为什么使用金属指示剂时要限定适宜的pH?
2023年9月12日5时54分,13,6什么是金属指示剂的封闭和僵化?
如何避免?
7M和N共存,如何用控制酸度的方法分别滴定?
8掩蔽的方法有哪些?
各运用于什么场合?
9EDTA滴定含少量Fe3+的Ca2+、Mg2+试液时,用三乙醇胺、KCN都可以掩蔽Fe3+,抗坏血酸则不能掩蔽;在滴定有少量Fe3+存在的Bi3+时,恰恰相反。
说明理由。
10如何利用掩蔽和解蔽作用测定Ni2+、Zn2+、Mg2+?
2023年9月12日5时54分,14,11如何测定Pb2+、Al3+和Mg2+试液中的Pb2+含量?
12若配制EDTA溶液时所用的水中含有Ca2+,则下列情况对测定结果有何影响?
(1)以CaCO3为基准物标定EDTA溶液,用所得EDTA标准溶液滴定试液中的Zn2+,以二甲酚橙为指示剂;
(2)以金属锌为基准物,二甲酚橙为指示剂标定。
用所得EDTA标准溶液滴定试液中Ca2+的含量;(3)以金属锌为基准物质,铬黑T为指示剂标定EDTA溶液。
用所得EDTA标准溶液滴定试液中Ca2+的含量。
2023年9月12日5时54分,15,14用返滴定法测定Al3+含量时,先在pH3左右加入过量EDTA并加热,使Al3+配位。
说明选择此pH的理由。
15今欲不经分离用配位滴定法测定下列混合溶液中各组分的含量,试设计简要方案(包括滴定剂、酸度、指示剂,所需其他试剂以及滴定方式)。
(1)Zn2+、Mg2+混合液中两者含量的测定;
(2)含有Fe3+的试液中测定Bi3+;(3)Fe3+、Cu2+、Ni2+混合液中各含量的测定;(4)水泥中Fe3+、Al3+、Ca2+和Mg2+的分别测定。
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