第22章ds区元素.docx
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第22章ds区元素
第22章ds区元素
[教学要求]
1.掌握铜和银的重要化合物的性质。
掌握Cu(Ⅰ)和Cu(Ⅱ)的相互转化。
2.掌握锌和汞的重要化合物的性质。
掌握汞(Ⅰ)和汞(Ⅱ)的相互转化。
3.了解含汞、镉废水的处理。
[教学重点]
铜、银、锌和汞的单质及重要化合物的结构和性质,Cu (Ⅰ)和Cu(Ⅱ)及汞(Ⅰ)和汞(Ⅱ)的相互转化
[教学难点]
Cu (Ⅰ)和Cu(Ⅱ)及汞(Ⅰ)和汞(Ⅱ)的相互转化
[教学时数]
6学时
[教学内容]
1.铜族元素
2.锌族元素
[教学方法与媒体]
讲解,ppt展示
22-1 铜族元素的通性
22-1-1铜族元素的通性
周期系第一副族元素(也称为铜族元素)包括铜、银、金三个元素。
表22—1汇列了铜族元素的基本性质。
1、活泼性:
铜族元素的金属活泼性远小于碱金属。
它们的价电子层结构为(n-1)d10ns1。
从最外电子层来看它们和碱金属一样,都只有一个s电子。
但是次外层的电子数不相同,铜族元亲次外层为18个电子,碱金属次外层为8个电子(锂只有2个电子)。
由于18电子层结构对核的屏蔽效应比8电子结构小得多,即铜族元素助原子的有效核电荷较多,所以本族金属原子最外层的一个s电子受核心荷的吸引比碱金属要强得多,因而相应的电离能高得多,原子半径小得多,密度大得多等等。
由Cu→Ag→Au活泼性递减;由Na→Cs金属活泼性递增。
2、氧化态
从表中可以看出铜族元素的氧化数有+1、+2、+3三种,而碱金属的氧化数只有+1一种。
这是由于铜族元素最外层的ns电子和次外层的(n-1)d电子的能量相差不大的缘故,如铜的第一电离能为750kJ/mol,第二电离能为1970kJ/mol,它与其它元素反应时,不仅s电子能参加反应,(n-1)d电子在一定条件下还可以失去一个到二个,所以呈现变价。
碱金属如钠的第一电商能为499kJ/mol,第二电离能为4591kJ/mol,ns与次外层(n-1)d能量差很大,在一般条件下很难失去第二个电子,氧化数只能为+1。
3、标准电极电势
K++e-==K φθ=-2.925V
Cu++e-==Cu φθ=0.52V
Ag++e-==Ag φθ=0.7996V
Ag2++e-==Ag+ φθ=1.987V
Au3++3e-==Au φθ=1.42V
由表22-2可见,铜、银、金的电极电势比氢大,所以铜族元素的金属活泼性远小于碱金属。
从上到下,金属活泼性递减;与碱金属的变化规律相反。
铜族元素的第一电离势比碱金属高得多,铜族元素的标准电极电势比碱金属的数值大。
本族元素性质变化的规律和所有副族元素一样,从上到下即按Cu、Ag、Au的顺序金属活泼性递减,与碱金属从Na到Cs的顺序恰好相反。
这是什么原因呢?
从表22-l的一些数据分可以得到一些解释:
从Cu→Au,原于半径增加不大,而核电荷确明显增加,次外层18电子的屏蔽效应又较小亦即有效核电荷对价电子的吸引力增大,因而金属活汉性依次减弱。
另一方面从能量数据的分析来看,铜、银、金的第一电离势分别为750、735、895kJ/mol。
从电离势来看,银比铜稍活泼。
如果在水溶液中反应,就应依电极电势的大小来判断。
用玻恩哈伯循环计算M(s)→M+(aq)能量变化,可见从固体金属形成一价水合阳离子所需的能量随Cu—Au的顺序越来越大,所以从Cu—Au性质越来越不活泼。
波恩哈伯循环
E=升华能+电离能+水化能
能量变化
铜
银
金
升华能/kj·mol-1
340
285
385
电离能/kj·mol-1
745.3
730.8
889.9
水化能/kj·mol-1
-582
-485
-644
总能量/kj·mol-1
503.3
530.8
630.9
4、化学键键型
由于18电子层结构的离子,具有很强的极化力和明显的变形性,所以铜族元素二元化合物有相当是共价化合物,如:
AgI是共价分子,而碱金属的二元化合物一般是离子化合物。
5、氢氧化物的碱性和稳定性
氢氧化物的碱性较弱,且极易脱水形成氧化物,而碱金属氢氧化物是强碱,对热非常稳定。
6、配位能力
另一面本族元素离子的d、s、p轨道能量相差不大,能级较低的空轨道较多,所以形成配合物的倾向也很显著,有很强的配位能力。
而碱金属通常不形成配合。
7、单质的物理性质
铜族金属密度大、硬度大、熔点高,而碱金属则密度小,硬度小、熔点低。
22-1-2金属单质
1、存在和冶炼
⑴存在
金属中铜、银和金是为人类最早熟悉的,因其化学性质不活泼,所以它门在自然界中有游离的单质存在。
自然铜(游离铜)的矿床很少,主要铜矿有辉铜矿(Cu2S)、黄铜矿(CuFeS2)、斑铜矿(Cu3FeS4)、赤铜矿(Cu2O)、蓝铜矿(2CuCO3·Cu(OH)2)和孔雀石(CuCO3·Cu(OH)2)等。
我国的铜矿储量居世界第三位,主要集中在江西、云南、甘肃、湖北、安徽、西藏。
现已在江西德兴建立了我国最大的现代化铜业基地。
银主要以硫化物形式存在。
除较少的闪银矿(Ag2S)外,硫化银常与方铅矿共生,我国银的铅锌矿非常丰富。
金矿主要是自然金,自然金有岩脉金(散布在岩石中)和冲积金(存在于砂砾中)两种。
我国黑龙江和新疆都盛产金。
⑵冶炼
①铜:
主要从黄铜矿提炼。
我国古代人民发明了“水法炼铜”。
在冶炼过程大致分为:
1)富集:
将硫化物矿进行浮选。
2)焙烧:
把得到的精矿进行焙烧,除去部分的硫和挥发性杂质如三氧化二砷等,并使部分硫化物变成氧化物。
主要反应如下:
2CuFcS2+O2====Cu2S+2FeS+SO2
3)制粗铜:
把焙烧过的矿石与砂子混合,在反射炉中加热到1273左右,FeS氧化为FeO以后,这时FeO又和SiO2形成熔渣(FeSiO3),它因密度小而浮在上层,而Cu2S和剩余的FeS熔融在一起生成所谓“冰铜”,冰铜较重,沉于下层:
FeO+SiO2===FeSiO3
MCu2S+nFeS===冰铜
4)制泡铜:
把冰铜放入转炉,鼓风熔炼,就得到大约含铜98%左右的粗铜。
主要反应如下:
2Cu2S+3O2===2Cu2O+2SO2
2Cu2O+Cu2S===6Cu+SO2
生成的SO2气体可用来制硫酸。
5)精炼:
一般火法精炼后铜,大约含99.5-99.7%的铜和0.5-0.3%的杂质。
这种铜的导电性还不够高,不符合电气工业的要求。
电解精炼是为了获得高导电性的更纯的铜和提取贵金属。
用电解法可得纯铜(99.99%),真空精镏得超纯铜(99.99999%)。
②银矿和金矿中银的含量往往较低,这时可采用氰化法提炼。
氰化法是用稀的KCN或NaCN溶液处理粉碎的矿石反应如下:
4Au+8NaCN+2H2O+O2===4Na[Ag(CN)2]+4NaOH
Ag2S+4NaCN===2Na[Ag(CN)2]+Na2S
4Au+8NaCN+2H2O+O2===4Na[Au(CN)2]+4NaOH
然后用金属锌进行置换,使银、金从溶液中析出:
2Na[Ag(CN)2]+Zn===2Ag+Na2[Zn(CN)4]
2Na[Au(CN)2]+Zn===2Au+Na2[Zn(CN)4]
湿法冶金无氰工艺
在特制的电解设备中将碱金属氯盐在酸性条件下进行电解,释放出的活性氯将矿石中的金氧化生成氯化金,进而生成氯氢金酸。
再以离子交换树脂吸附,经解吸、酸化、灼烧后提炼成成品金。
本工艺的最大特点是对环境无污染,投资省、生产周期短,效率高,并能适应矿物组分较为复杂的含金矿石的湿法冶金,同时,对保护自然生态平衡,开发矿产资源具有十分积极的意义。
2、性质和用途
⑴、单质的物理性质和用途
铜、银、金依次是紫红色、银白色和黄色的金属。
它们的重要物理性质见下表22-3。
铜族单质具有密度较大,熔沸点较高,优良的导电、传热性等共同特性,它们为延展性很好。
特别是金,1克全能抽成长达3公里金丝,或压成厚约0.0001毫米的金箔。
铜的导电性能仅次银居第二位。
铜在电气工业中有着广泛的应用,但是极微量的杂质,特别是As和Sb的存在会大大降低铜的导电性。
因此制造电线,必须用高纯度的电解铜。
银的导电性和导热性在金属中占第一位,与其能带的宽窄有关。
IB族金属d能带内能级多,电子多,电子较易发生跃迁。
但由于银比较贵,所以它的用途受到限制,银主要用来制造器皿、饰物、货币等。
金是贵金属,常用于电镀、镶牙和饰物。
金还是国际通用货币,一个国家的黄金储量可在一定程度上衡量一个国家的经济力量。
有时把铜、银和金称为“货币金属”,这是因为古今中外都用它们作为金属货币的主要成分。
铜族金属之间以及和其它金属之间,都很容易形成合金,其中铜合金种类很多,如青铜(80%Cu,l5%Sn,5%Zn)质坚韧、易铸,黄铜(60%Cu、40%Zn)广泛作仪器零件,白铜(50-70%Cu,18-20%Ni,13-15%Zn)主要用作刀具等。
铜是人类历史上最早使用的金属。
我国是最早使用铜器的国家之一,并且是青铜、黄铜和白铜等合金的首创者。
据考证,在三千多年前(殷代)已能从孔雀石中炼出铜来,而且铸铜的技术也达到相当高的水平,当时许多铜器都是古铜的。
在公元前二世纪(汉代)发明了黄铜和白铜,直到十八世纪才传入欧洲,我国劳动人民在很早以前就在铜的冶炼、铸造和合金的制造上获得了辉煌的成就。
铜和Fe、Mn、Mo、B、Zn、Co等元素都可用作微量元素肥料。
铜在生命系统中有重要作用,人体中有30多种蛋白质和酶含有铜。
现已知铜最重要生理功能是人血清中的铜蓝蛋白,有协同铁的功能。
⑵化学性质
铜族元素的化学活性远较碱金属低,并按Cu、Ag、Au的顺序递减,这主要表现在与空气中氧的反应及与酸的反应上。
①与氧的作用
铜在常温下不与干燥空气中的氧化合,加热时能产生黑色的氧化铜。
银、金在加热时也不与空气中的氧化合。
在潮湿的空气中放久后,铜表面会慢慢生成一层铜绿。
2Cu+O2+H2O+CO2====Cu(OH)2·CuCO3
铜绿可防止金属进一步腐蚀,其组成是可变的。
银、金则不发生这个反应。
当有沉淀剂或配合剂存在时,可反应(为什么?
)。
所以不可用铜器盛氨水!
空气中如含有H2S气体跟银接触后,银的表面上很快生成一层Ag2S的黑色薄膜而使银失去白色光泽。
银器年久变黑,银没有验毒本领!
②与卤素的反应
铜族元素都能和卤素反应,但反应程度按Cu—Ag—Au的顺序逐渐下降。
铜在常温下就能与卤素作用,银作用很慢,金则须在加热时才同干燥的卤素起作用。
③与酸作用
1)在电位序中,铜族元素都在氢以后,Cu,Ag,Au不能置换稀酸中的H+(还原性差);
2)
生成难溶物或配合物,使单质还原能力增强;
3)当有空气、配位剂存在时,铜能溶于稀酸和浓盐酸:
2Cu+4HCl+O2===2CuCl2+2H2O
2Cu+2H2SO4+O2===2CuSO4+2H2O
浓盐酸在加热时也能与铜反应,这是因为C1-和Cu+形成配离子[CuCl4]3-,
2Cu+8HCl(浓)===2H3[CuCl4]+H2↑
4)Cu,Ag,Au可溶于氧化性酸
铜易为HNO3、热浓硫酸等氧化性酸氧化而溶解:
Cu+4HNO3(浓)====Cul(NO3)2+2NO2↑+2H2O
3Cu+8HNO3(稀)====3Cu(NO3)2+2NO↑+4H2O
Cu+2H2SO4(浓)=CuSO4+SO2↑+2H2O
银与酸的反应与铜相似,但更困难一些:
2Ag+2H2SO4(浓)=Ag2SO4+SO2↑+2H2O
而金只能溶解在王水中:
4Au+4HCl+HNO3=HAuCl4+NO↑+2H2O
铜、银、金在强碱中均很稳定。
22-1-3铜族元素的主要化合物
铜族元素的特征氧化数:
Cu:
+Ⅱ、Ag:
+Ⅰ、Au:
+Ⅲ。
1、氧化数为+l的铜、银化合物
问题:
在酸性介质中Cu+、Ag+、Au+哪种能稳定存在?
注意:
Cu+在高温及固体、气态时比Cu2+稳定
(1)氧化物
在-45℃以下AgOH白色物质稳定存在,高于此温度分解为Ag2O而CuOH为黄色,仅在pH=3左右能暂存,通常得到的是Cu2O红色物质。
Ag2O暗棕色物质,都为共价型、难溶于水的化合物(均属共价型化合物?
)。
①氧化亚铜(Cu2O)
1)制备:
含有酒石酸钾钠的硫酸钠碱性溶液或碱性铜酸盐Na2Cu(OH)4溶液用葡萄还原,可以得Cu2O:
2[Cu(OH)4]2-+CH2OH(CHOH)4CHO==Cu2O↓+4OH-+CH2OH(CHOH)4COOH+2H2O
分析化学上利用这个反应测定醛,医学上用这个反应来检查糖尿病。
由于制备方法和条件的不同,Cu2O晶粒大小各异,而呈现多种颜色,如黄、桔黄、鲜红或深棕。
2)性质:
a)Cu2O对热十分稳定,在1508K时熔化而不分解。
b)与酸的反应
请分析下列反应的产物:
Cu2O+H2SO4(稀)===
Cu2O溶于稀硫酸,立即发生歧化反应:
Cu2O+H2SO4===Cu2SO4+H2O
Cu2SO4===CuSO4+Cu
总反应:
Cu2O+H2SO4===CuSO4+Cu+H2O
Cu2O与盐酸反应得CuCl白色沉淀:
Cu2O+2HCl=2CuCl↓+H2O
Cu2O不溶于水,具有半导体性质,常用它和铜装成亚铜整流器。
在制造玻璃和陶瓷时,用做红色颜料。
c)配合反应
Cu2O溶于氨水和氢卤酸,分别形成稳定的无色配合物[Cu(NH3)2]+和[CuX2]-,[Cu(NH3)2]+很快被空气中的氧气氧化成蓝色的[Cu(NH3)4]2+,利用这个反应可以除去气体中的氧:
Cu2O+2NH3•H2O===2[Cu(NH3)2]++2OH-+3H2O
2[Cu(NH3)4]2++4NH3•H2O+1/2O2===2[Cu(NH3)4]2++2OH-+H2O
合成氨工业常用醋酸二氨合铜(I)[Cu(NH3)2]Ac溶液吸收对氨合成催化剂有毒害的CO气体:
[Cu(NH3)2]Ac+CO+NH3==[Cu(NH3)2]Ac•CO
这是一个放热和体积减小的反应,降温、加压有利于吸收CO。
吸收CO以后的醋酸铜氨液,经减压和加热,又能将气体放出而再生,继续循环使用:
[Cu(NH3)2]Ac•CO===[Cu(NH3)2]Ac+CO+NH3
②氧化银
1)制备:
在AgNO3溶液中加NaOH,反应首先析出白色AgOH。
常温下AgOH极不稳定,立即脱水生成暗棕色Ag2O沉淀。
Ag++OH-===AgOH
2AgOH===Ag2O↓+H2O
思考:
如何得到AgOH?
如分别用溶于90%酒精的硝酸争持和KOH,在低于228K下,小心进行沉淀,可将到白色AgOH沉淀。
2)性质
a)弱碱性:
Ag2O微溶于水,293K时,1升水能溶13mg,所以溶液呈微碱性,能与酸反应:
Ag2O+2HNO3===2AgNO3+H2O
Ag2O+2HCl====2AgCl↓(白色)+H2O
b)氧化银生成热很小(3lkJ/mol),因此不稳定,加热到573K时,就完全分解:
2Ag2O===4Ag+O2↑
c)强氧化性:
它容易为CO或H2O2所还原:
Ag2O+CO===2Ag+CO2
Ag2O+H2O2===2Ag+H2O+O2
Ag2O和MnO2、Co2O3、CuO的混合物能在室温下将CO迅速氧化成CO2,可用在防毒面具中。
以上反应显示出氧化银是一个强氧化剂。
⑵.硝酸银
Cu(I)不形成硝酸盐,硝酸银是重要的可溶性银盐。
1制法:
其制法是将银溶于硝酸,然后蒸发并结晶即得硝酸银。
Ag+2HNO3(浓)===AgNO3+NO2(g)+H2O
3Ag+4HNO3(稀)====3AgNO3+NO(g)+2H2O
原料银常从精炼铜的阳极泥得到,其中含有杂质铜、因此产品中将含硝酸铜。
讨论:
如何除去AgNO3含有的硝酸铜?
方法1:
根据硝酸盐的热分解条件:
2AgNO3713K2Ag+2NO2+O2
2Cu(NO3)2473K2CuO+4NO2+O2
因此可将粗产品加热至473—573K之间,这时硝酸铜分解为黑色不溶于水的CuO,硝酸银没有分解。
将混合物中的AgNO3溶解后滤去CuO,然后将滤液重结晶得到纯的硝酸银。
方法2:
向含有Cu2+的AgNO3中加入新沉淀出的Ag2O:
Ag2O+H2O
2AgOH↓
Ag++2OH-
Cu2++2OH-
Cu(OH)2↓
②性质:
硝酸银熔点为48l.5K、加热到713K时分解。
AgNO3见光易分解,如有微量的有机物存在或日光直接照射即逐渐分解。
因此硝酸银晶体或它的溶液应当装在棕色玻璃瓶中。
AgNO3是氧化剂,许多有机物都能将其还原为黑色银粉。
硝酸银遇到蛋白质即生成黑色蛋白银,因此它对有机组织有破坏作用,使用时不要使皮肤接触它。
10%的AgNO3溶液在医药上作消毒剂和腐蚀剂。
大量的硝酸银用于制造照像底片上的卤化银。
AgNO3和某些试剂反应,得到难溶的化合物,如:
白色Ag2CO3、黄色Ag3PO4、浅黄色Ag4Fe(CN)6、桔黄色Ag3Fe(CN)6、砖红色Ag2CrO4。
⑶.卤化物
①卤化亚铜(CuCl,CuBr,CuI)
往硫酸铜溶液中逐滴加入KI溶液,可以看到生成白色的碘化亚铜沉淀和棕色的碘:
2Cu2++4I-===2CuI↓+I2
由于CuI是沉淀,所以在碘离子存在时,Cu2+的氧化性大大增强,这时下列半电池反应的为:
Cu2++I-+e-===CuIφθ=0.86V
I2+2e-====2I-φθ=0.536V
所以Cu2+能氧化I-离子。
由于这个反应能迅速定量进行,反应析出的碘能用标准硫代硫酸钠溶液滴定,所以分析化学常用此反法定量测定铜。
在含有CuSO4及KI的热溶液中,再通入SO2,由于溶液中棕色的碘与SO2反应而褪色,白色CuI沉淀就看得更清楚,其反应为:
2Cu2++4I-===2CuI↓+I2
I2+SO2+2H2O===H2SO4+2HI
CuCl2或CuBr2的热溶液与各种还原剂知SO2、SnCl2等反应可以得到白色CuCl或CuBr沉淀:
2CuCl2+SO2+2H2O===2CuCl↓+H2SO4+2HCl
在热、浓盐酸中,用Cu将CuCl2还原,也可以制得CuCl:
Cu+CuCl2===2CuCl
氯化亚铜在不同浓度的KCl溶液中,可以形成[CuCl2]-、[CuCl3]2-及[CuCl3]3-等配离子。
CuFCuClCuBrCuI
红色白色白色白色
可用离子极化理论解释:
从F-→I-变形性增大,键的共价性增强,溶解度降低。
②卤化银
在硝酸银溶液中加入卤化物,可以生成AgCl、AgBr、AgI沉淀。
卤化银的颜色依Cl-Br-I的顺序加深。
它们都难溶于水,溶解度依C1-Br-I顺序而降低。
表22—5列出了卤化银的苦干性质。
这些性质反映了AgF到AgI沉淀的性质变化(可用离子极化理论解释)。
物质
颜色
溶度积
键型
AgF
白
–
离子键
AgCl
白
1.8×10-10
过渡型
AgBr
黄
5.0×10-13
过渡型
AgI
黄
8.9×10-17
共价键
由于AgF为离子型化合物所以在水中溶解度较大,(288.5K,AsF的论解皮为182克/100克水),AgI难溶于水。
它们的颜色也依次加深。
氟化银可由氢氟酸和氧化银或碳酸银反应制得:
Ag2O+2HF====2AgF+H2O
AgC1、AgBr、AgI都不溶于稀硝酸。
AgI有α、β、γ等多种晶型,在419Kβ-AgI转变为α-AgI,晶体由六方密堆积变为体心立方堆积,导电性迅速增大近万倍。
在室温下银离了表现出较强的离子导电性,其中以α-AgI为主要成分的物质作为常温型固体电解质电池的电解质已广泛应用。
在这种电池中,负极用银,正极用含碘或其它的银化合物构成的电极。
由于银离子导体比电阻小,而且离子迁移几乎近于1,所以本身放电少。
此种电池适于长时间保存,理论上寿命可达10年之久。
AgCl、AgBr、AgI都具有感光性,常用于照相术。
照相底片、印相纸上涂一簿层含有细小溴化银的明胶。
摄影时强弱不同的光线射到底片上时,就引起底片上AgBr不同程度的分解。
分解产物溴与明胶化合,银成为极细小的银核核析出。
底片上哪部分感光强,AgBr分解就越多,那部分就越黑。
AgBr===Ag+Br
底片在摄影机中瞬时光照下外观没有发生变化,但是底片上实际已有了被摄物体的“隐像”了,为了使这种隐像显现出来,需经过显影的手续。
即将感光后的底片于暗室中用有机还原剂如对苯二酚、米吐尔(硫酸对甲基苯酚)等将含有银核的AgBr进一步还原为很,感光后的底片,随感光程度AgBr被还原的速度是不相同的,在直接邻近细微银晶核的地方,那里的AgBr被还原得快。
这种作用有入认为是由于银的晶粒起了结晶核心的作用,及极细的银晶粒有吸附还原剂的作用。
经过一定时间的显影,底片上的像达到足够清晰后,就可进行定影,即将它浸入硫代硫酸钠溶液(俗称海被液),末感光的AgBr形成[Ag(S2O3)2]3-配离子而溶解,剩下的银不再变化即得底片。
这样处理后,底片就不能再感光了。
上面的影象就固定下来,这时影象与实物在明暗度上是相反的。
为了得到真实的像,须将制好的底片放在印像纸上,再经一次感光、显影和定影等手续。
印象纸上的像就同所摄物体的明暗一致,就成了底片。
⑷、配合物
Ag+离子的重要特征是容易形成配离子。
Ag+具有5s、5p空轨道,能形成二配位的配合物,如:
NH3、S2O32-、CN-等形成稳定程度不同的配离子。
K稳(Ag+):
[AgCl2]-<[Ag(NH3)2]+<[Ag(S2O3)2]3-<[Ag(CN)2]-
将[AgCl2]-配离子的配位平衡式与AgCl的沉淀平稳关系式相乘,可以得到下列的平稳常数K=Ksp·K稳
AgCl+Cl-===[AgCl2]-
对银氨配离子与AgX(X=卤素)可按相同方法处理,得到相应的平衡常数。
从平稳常数的大小可以看出,AgCl能较好地溶于浓氨水,而AgBr和AgI却难溶于氨水中。
同理可说明AgBr易溶于硫代硫酸钠溶液中,而AsI易溶于KCN溶液中。
配离子有很大实际意义,它广泛用于电镀工业等方面。
前面介绍的照相术就应用了生成Ag(S2O3)3-配离子的反应。
在制造热水瓶的过程中,瓶胆上镀银就是利用银氨配离子与甲醛或葡萄糖的反应:
2[Ag(NH3)2]++RCHO+2OH-=RCOONH4+2Ag↓+3NH3+H2O
这个反应叫银镜反应,此反应在化学镀银及鉴定醛(R—CHO)时应用。
要注意镀银后的银氨溶液不能贮存,因放置时(天热时不到一天)会析出强爆炸性的氮化银Ag3N沉淀。
为了破坏溶液中的银氨离子,可加盐酸,使它转化为AgCl回收。
Cu+也能形成许多配合物。
其配体数可以为2、3、4。
配位数为2的配离子,用sp杂化轨道成键,几何构型为直线型,如CuCl2-。
配位数为4的配离子,用sp3杂化轨道成键,几何构型为四面体,如[Cu(CN)4]3-。
2、氧化数为+2的化合物
⑴氧化铜和氢氧化炯
1制备:
在硫酸铜溶液中加入强碱,就生成淡蓝色的氢氧化铜沉淀:
Cu2++2OH-===Cu(OH)2↓
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