江西中医药大学硕士研究生入学考试药学综合模拟.docx
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江西中医药大学硕士研究生入学考试药学综合模拟
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----------------------------------------------------------------密---------------------封-------------------线-----------------------------------------------------------------
2014年江西中医药大学硕士研究生入学考试
分析化学模拟试卷二
题号
一
二
三
四
五
六
总分
分值
150分
得分
阅卷人
复核人
1、填空题(每空2分,共20分)
标定NaOH常用的基准物质是、。
偏离朗伯比尔定律的主要因素是、。
按被作用物质的本质可分为_______光谱和_______光谱。
在色谱分析中,用两峰间的距离来表示柱子的________,两峰间距离越______,则柱子的______越好,组分在固液两相上的性质相差越大。
2、是非题(每题2分,共20分)
1、不论形成酸式络合物或碱式络合物均有利于络合滴定反应。
()
2、在液相色谱法中,约70-80%的分析任务是由反相键合相色谱法来完成的。
()
3、氢质子在二甲基亚砜中的化学位移比在氯仿中要小。
()
4、与紫外吸收光谱相比,红外吸收光谱的灵敏度较低,加上紫外分光光度的仪器较为
简单、普遍,只要有可能,采用紫外吸收光谱法进行定量分析是较方便。
()
5、应用光电二极管阵列检测器可以获得具有三维空间的立体色谱光谱图。
()
6、光谱定量分析中,各标样和试样的摄谱条件必须一致。
()
7、归一化法要求样品中所有组分都出峰。
()
8、玻璃电极膜电位的产生是由于电子的转移。
()
9、对称结构分子,如H2O分子,没有红外活性。
()
10、.比色分析中显色时间越长越好。
()
三、选择题(每题2分,共20分)
1、用50mL滴定管滴定,终点时正好消耗25mL滴定剂,正确的记录应为()
A、25mLB、25.0mLC、25.00mLD、25.000mL
2、EDTA与金属离子配位时,一分子的EDTA可提供的配位原子数是()
A.、2B.、4C、6D、8
3、在液相色谱中,为了改变色谱柱的选择性,可以进行如下哪些操作?
()
A、改变流动相的种类或柱子
B、改变固定相的种类或柱长
C、改变固定相的种类和流动相的种类
D、改变填料的粒度和柱长
4、下列化合物含C、H或O、N,试指出哪一种化合物的分子离子峰为奇数( )
A、C6H6 B、C6H5NO2 C、C4H2N6O D、C9H10O2
5、在下列因素中,不会使NMR谱线变宽的因素是()
A、磁场不均匀B、增大射频辐射的功率C、试样的粘度增大
D、种种原因使自旋-自旋弛豫(横向弛豫)的速率显著增大
6、在含有Fe3+和Fe2+的溶液中,加入下述何种溶液,Fe3+/Fe2+电对的电位将升高(不考虑离子强度的影响)()
A、稀H2SO4 B.、HClC.、NH4F D.、邻二氮菲
7、用佛尔哈德法测定Cl-离子时,采用的指示剂是()
A.、铁铵矾B.、铬酸钾C.、甲基橙D、荧光黄
8、在气相色谱法中,用于衡量柱效的参数是()
A、保留时间B、相对保留值C、半峰宽D、峰面积
9、如果试样比较复杂,相邻两峰间距离太近或操作条件不易控制稳定,要准确测量,保留值有一定困难时,宜采用的定性方法为()
A、利用相对保留值定性B、利用文献保留值数据定性C、加入已知物增加峰高的办法定性D、与化学方法配合进行定性
10、化学位移是由于核外电子云的所引起的共振时磁场强度的移动现象。
()
A、拉摩尔进动B、能级裂分C、自旋偶合D、屏蔽作用。
4、简答题(每题6分,共30分)
(1)在配位滴定中,为什么要加入缓冲溶液控制滴定体系保持一定的pH?
(2)简述影响红外波数的因素。
(3)高效液相色谱有哪几种定量方法,其中哪种是比较精确的定量方法,并简述之。
(4)举例说明核的化学等价及磁等价。
(5)色谱仪主要有哪些特点?
五、波谱解析(每题15分,共30分)
。
(1)已知某未知物分子式C9H7NO,测得其红外吸收光谱如图,试推断其结构式。
(2)化合物分子式为C7H16O3,其碳谱和氢谱如下,试推测其结构
9
6
1
δ1.37
δ5.30
δ3.38
六、计算题(每题10分,共30分)
1、有一标准Fe3+溶液,浓度为6g/ml,其吸光度为0.304,而试样溶液在同一条件下测得吸光度为0.510,求试样溶液中Fe3+的含量(mg/L)。
2、测定黄芩颗粒中的黄芩素的含量,实验方法同例1。
测得对照品溶液(5.98µg/ml)和供试品溶液的峰面积分别为:
706436和458932,求黄芩颗粒中黄芩素的含量。
3、称取软锰矿试样0.4012g,溶解后在酸性介质中加入0.4488g基准Na2C2O4。
待充分反应后,以0.01012mol∙L-1KMnO4溶液返滴定过量的Na2C2O4至终点时,消耗30.20mL。
计算试样中MnO2的质量分数。
(已知MMnO2=86.94MNa2C2O4=134.0)
参考答案
一、1、草酸邻苯二甲氢钾
2、光学因素化学因素
3、分子原子
4、选择性;大;选择性;热力学
2、1.C、2.C、3.C、4.B、5.B、6.D、7.A、8.C、9.C、10.D
3、1.√、2.√、3.×、4.√、5.√、6.√、7.√、8.×、9.×、10.×、
4、
1、用EDTA滴定金属离子时,既要使金属离子滴定完全,又要让金属离子不水解,必须控制溶液在一定的pH值,另外在滴定过程中不断释放出H+,即 M+H2Y2-=MY+2H+酸度不断增大。
因此为了控制适宜的酸度范围,就需加入缓冲溶液。
2、电子效应:
诱导效应,共轭效应,场效应,空间效应:
空间位阻,夸环效应,环外双建效应,氢键效应,费米共振,振动耦合效应等。
3、高效液相色谱的定量方法与气相色谱定量方法类似,主要有归一化法、外标法和内标法。
其中内标法是比较精确的定量方法。
它是将已知量的内标物加到已知量的试样中,在进行色谱测定后,待测组分峰面积和内标物峰面积之比等于待测组分的质量与内标物质量之比,求出待测组分的质量,进而求出待测组分的含量。
4、化学等价:
有相同化学位移的核。
在苯环上,六个氢的化学位移相同,它们是化学等价的。
磁等价:
是指分子的一组氢核,其化学位移相同,且对组外任何一个原子核的偶合常数也相同。
举例(略)
5、色谱仪的主要特点是可以对混合物进行多组分分析或全分析。
具有应用范围广、样品用量少、高选择性、高效能、高速度以及高灵敏度等优点。
五、
1、
2、
六
1、
2、
3、解:
草酸钠处理软锰矿的反应为
MnO2+C2O
+4H+=Mn2++2CO2+2H2O
KMnO4返滴定Na2C2O4的反应为
2MnO
+5C2O
+16H+=2Mn2++10CO2+8H2O
1MnO2~ 1C2O
,2MnO4-~ 5C2O42-
∴
,
所以
姓名:
准考证号:
考场座位号:
----------------------------------------------------------------密---------------------封-------------------线-----------------------------------------------------------------
2014年江西中医药大学硕士研究生入学考试
有机化学模拟试卷二
题号
一
二
三
四
总分
分值
150分
得分
阅卷人
复核人
一、选择题(每题3分,共48分)
1.一个化合物虽然含有手性碳原子,但化合物自身可以与它的镜像叠合,这个化合物叫().
A:
内消旋体B:
外消旋体C:
对映异构体D:
低共熔化合物
2.下列醇与金属Na作用,反应活性最大的为()。
A甲醇B正丙醇C异丙醇D叔丁醇
3.下列化合物不能发生坎尼扎罗反应的是:
()。
A糠醛B甲醛C乙醛D苯甲醛
4.推测下列各化合物具有芳香性的是()。
A
B
C
D
5.内消旋酒石酸与外消旋酒石酸什么性质相同()
A熔点B沸点C在水中溶解度D比旋光度
6.下列化合物不能进行银镜反应的是()
A 葡萄糖B 麦牙糖 C 乳糖 D 淀粉
7.下列化合物不能使酸性高锰酸钾褪色的是()
A1-丁烯B甲苯C环丙烷D2-丁醇
8.合成化合物CH3OC(CH3)3的最佳方法是()
A甲醇和叔丁醇分子间脱水B甲基氯和叔丁醇钠反应
C甲醇钠和叔丁基氯反应D格氏试剂和丙酮反应
9.组成杂环化合物最常见的杂原子是()
ASi,B,PBS,O,NCF,Cl,BrDCr,Ni,Al
10.下列碳正离子最稳定的是()。
11.在下列化合物中,最容易进行亲电加成反应的是()。
12.下列化合物有手性的是();
13.醛、酮与锌汞齐(Zn-Hg)和浓盐酸一起加热,羰基即被()。
A.氧化为羧基B.转变成卤代醇C.还原为亚甲基D.还原为醇羟基
14.下列化合物不能与
发生反应的是()。
A.
B.
C.
D.
15.下列羰基化合物中能形成最稳定水合物的是()。
A.甲醛B.乙醛C.三氯乙醛D.丙酮
16.环己烷优势构象中能量最高的是()
A椅式构象B船式构象C扭船式构象D半椅式构象
二、完成反应式(每题2分,共32分)
6.
7.
7.
9.
.
10.
11.
12.
三、问答题(共40分)
(1)命名下列化合物有构型的标出构型(10分)
1.2.3.
4.5.
(2)阐述下列反应历程(8分)
(3)写出下列化合物的最稳定构象:
(5分)
(4)用简单化学方法鉴别下列各组化合物。
(5分)
四、推断题
(1)某烃A(C4H8),在较低温度下与氯气作用生成B(C4H8Cl2);在较高的温度下作用则生成C(C4H7Cl)。
C与NaOH水溶液作用生成D(C4H7OH),但与NaOH醇溶液作用却生成E(C4H6)。
E与顺丁烯二酸酐反应生成F(C8H8O3)。
试推断A~F的构造,并写出有关反应式。
(6分)
(2)根据下列NMR数据,给出化合物的结构式。
C9H10O:
δ1.2(t,3H),δ3.0(qua.,2H),及δ7.4~8.0(m,5H)(6分)
五、合成题(每题10分,共30分)
(1)由合成
(2)由乙酰乙酸乙酯合成
(3)
有机化学试题参考答案
一、1.A2.A3.C4.B5.D6.D7.C8.B9.B10.A11B12.D13.C14.C15.C16.D
二、
6.7.
9.10.11.
12.
三
(1)1、3–烯丙基环戊烯2、N–甲基–N–乙基环丁胺(或甲基乙基环丁胺)3、3–甲基戊二酸单乙酯4、5、
(2)
(3)
(4)
四、
(1)
(2)
五、
(1)
(2)
(3)
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