届高考化学二轮复习专练十一氯及其化合物新人教版.docx
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届高考化学二轮复习专练十一氯及其化合物新人教版
氯及其化合物
考查氯水中各成分的检验和性质,HClO的氧化性、漂白性和弱酸性;Cl2的氧化性、实验室的制法实验综合问题;氯碱工业,还考查卤族元素的性质递变规律等。
1.【2017北京卷】下列变化中,气体被还原的是
A.二氧化碳使Na2O2固体变白B.氯气使KBr溶液变黄
C.乙烯使Br2的四氯化碳溶液褪色D.氨气使AlCl3溶液产生白色沉淀
【答案】B
【解析】A.二氧化碳与淡黄色的Na2O2反应生成白色的碳酸钠,该反应中Na2O2既是氧化剂又是还原剂,二氧化碳不是氧化剂和还原剂,故A错误;B.氯气使KBr溶液变黄,该反应中氯气做氧化剂,反应中被还原,故B正确;C.乙烯与溴的反应中,溴做氧化剂,乙烯被氧化,故C错误;D.氨气与AlCl3溶液的反应不是氧化还原反应,故D错误。
2.【2017天津卷】以下实验设计能达到实验目的是
实验目的
实验设计
A
除去NaHCO3固体中的Na2CO3
将固体加热至恒重
B
制备无水AlCl3
蒸发Al与稀盐酸反应后的溶液
C
重结晶提纯苯甲酸
将粗品水溶、过滤、蒸发、结晶
D
鉴别NaBr和KI溶液
分别加新制氯水后,用CCl4萃取
【答案】D
【解析】A.碳酸氢钠加热分解生成碳酸钠,加热将原物质除去,不能除杂,故A错误;B.蒸发时促进氯化铝水解,生成的盐酸易挥发,则应在HCl气流中蒸发结晶,故B错误;C.苯甲酸在水中的溶解度不大,应趁热过滤后,选择重结晶法分离提纯,故C错误;D.氯气与NaBr、NaI反应分别生成溴、碘,在四氯化碳中的颜色不同,则分别加新制氯水后,用CCl4萃取后观察颜色可鉴别,故D正确。
3.【2016年全国Ⅰ卷】NaClO2是一种重要的杀菌消毒剂,也常用来漂白织物等,其一种生产工艺如下:
回答下列问题:
(1)NaClO2中Cl的化合价为________。
(2)写出“反应”步骤中生成ClO2的化学方程式________________________________。
(3)“电解”所用食盐水由粗盐水精制而成,精制时,为除去Mg2+和Ca2+,要加入的试剂分别为________、
__________。
“电解”中阴极反应的主要产物是_____________。
(4)“尾气吸收”是吸收“电解”过程排出的少量ClO2。
此吸收反应中,氧化剂与还原剂的物质的量之比为________,该反应中氧化产物是________。
(5)“有效氯含量”可用来衡量含氯消毒剂的消毒能力,其定义是:
每克含氯消毒剂的氧化能力相当于多少克Cl2的氧化能力。
NaClO2的有效氯含量为________。
(计算结果保留两位小数)
【答案】
(1)+3
(2)H2SO4+SO2+2NaClO3===2ClO2+2NaHSO4
(3)NaOH溶液 Na2CO3溶液 ClO2-(或NaClO2)
(4)2∶1 O2
(5)1.57
【解析】
(1)根据化合物中各元素的化合价代数和为0,可知NaClO中Cl的化合价为+3价。
(2)由流程图可知,“反应”步骤中反应物有NaClO3、H2SO4、SO2,产物有ClO2和NaHSO4,根据得失电子守恒配平反应方程式为H2SO4+SO2+2NaClO3===2ClO2+2NaHSO4。
(3)食盐中混有Mg2+、Ca2+,可利用过量NaOH溶液除去Mg2+,利用过量Na2CO3溶液除去Ca2+。
“电解”中阴极反应为ClO2+e-===ClO2-,则阴极主要产物为ClO2-(或NaClO2)。
(4)“尾气吸收”过程中发生的反应为2ClO2+H2O2+2NaOH===2NaClO2+2H2O+O2,ClO2作氧化剂,H2O2作还原剂,氧化产物为O2,氧化剂与还原剂的物质的量之比为2∶1。
(5)设NaClO2的有效氯含量为x,根据ClO
Cl-,Cl2
2Cl-,则
=
×x解得x=1.57。
4.下列说法正确的是
A.(2014·新课标全国Ⅰ卷)漂白粉在空气中久置变质是因为漂白粉中的CaCl2与空气中的CO2反应生成CaCO3
B.(2015·广东卷)向含I-的无色溶液中滴加少量新制氯水,再滴加淀粉溶液,若溶液变成蓝色,则氧化性:
Cl2>I2
C.(2015·浙江卷)为测定新制氯水pH,用玻璃棒蘸取液体滴在pH试纸上,与标准比色卡对照即可
D.(2015·江苏卷)氯气溶于水的离子方程式:
Cl2+H2O===2H++Cl-+ClO-
【答案】B
【解析】Ca(ClO)2与空气中的CO2和水蒸气反应生成CaCO3和HClO,HClO见光分解,导致漂白粉变质,而CaCl2与CO2不反应,A项错误;向含I-的无色溶液中滴加少量新制氯水,发生反应:
Cl2+2I-===2Cl-+I2,淀粉遇碘变蓝,说明氧化性Cl2>I2,B项正确;氯水具有漂白性,会将pH试纸漂白,故无法测定其pH,C项错误;Cl2溶于水为可逆反应,且生成的HClO为弱电解质,HClO应保留分子式,D项错误。
5.【2015·新课标全国Ⅱ卷】海水开发利用的部分过程如图所示。
下列说法错误的是
A.向苦卤中通入Cl2是为了提取溴
B.粗盐可采用除杂和重结晶等过程提纯
C.工业生产中常选用NaOH作为沉淀剂
D.富集溴一般先用空气和水蒸气吹出单质溴,再用SO2将其还原吸收
【答案】C
【解析】工业上常采用Ca(OH)2作为沉淀剂,C项错误。
6.【2015·北京卷】某消毒液的主要成分为NaClO,还含有一定量的NaOH。
(已知:
饱和NaClO溶液的pH约为11)下列用来解释事实的方程式中,不合理的是
A.该消毒液可用NaOH溶液吸收Cl2制备:
Cl2+2OH-===ClO-+Cl-+H2O
B.该消毒液的pH约为12:
ClO-+H2O===HClO+OH-
C.该消毒液与洁厕灵(主要成分为HCl)混用,产生有毒的Cl2:
2H++Cl-+ClO-===Cl2↑+H2O
D.该消毒液加白醋生成HClO,可增强漂白作用:
CH3COOH+ClO-===HClO+CH3COO-
【答案】B
【解析】氯气能与氢氧化钠溶液发生反应Cl2+2NaOH===NaCl+NaClO+H2O,A项正确;因饱和NaClO溶液的pH约为11,消毒液pH=12是由于NaOH===Na++OH-所致,B项错误;次氯酸钠与盐酸能发生氧化还原反应2HCl+NaClO===Cl2↑+H2O+NaCl,C项正确;该消毒液的漂白效果与HClO的浓度有关,加白醋能增大HClO的浓度从而增强漂白效果,D项正确。
7.【2015·海南卷】化学与生活密切相关。
下列应用中利用了物质氧化性的是
A.明矾净化水B.铁粉作食品袋内的脱氧剂
C.食醋除水垢D.漂白粉漂白织物
【答案】D
【解析】明矾电离产生的Al3+水解生成的Al(OH)3胶体,吸附水中的悬浮颗粒,达到净水作用,A项错误;铁粉作食品袋内的脱氧剂,防止食品被氧化,故起到还原剂作用,B项错误;醋酸的酸性比碳酸强,故食醋可以用于除水垢,C项错误;漂白粉有效成分是Ca(ClO)2,能够与空气中的CO2和H2O反应生成HClO,HClO具有强氧化性,可以使有机色质褪色而漂白,D项正确。
8.【2015·新课标全国Ⅱ卷】二氧化氯(ClO2,黄绿色易溶于水的气体)是高效、低毒的消毒剂。
回答下列问题:
(1)工业上可用KClO3与Na2SO3在H2SO4存在下制得ClO2,该反应中氧化剂与还原剂的物质的量之比为____________。
(2)实验室用NH4Cl、盐酸、NaClO2(亚氯酸钠)为原料,通过以下过程制备ClO2:
①电解时发生反应的化学方程式为___________________________________________________________。
②溶液X中大量存在的阴离子有________。
③除去ClO2中的NH3可选用的试剂是________(填标号)。
a.水b.碱石灰c.浓硫酸d.饱和食盐水
(3)用右图装置可以测定混合气中ClO2的含量:
Ⅰ.在锥形瓶中加入足量的碘化钾,用50mL水溶解后,再加入3mL稀硫酸;
Ⅱ.在玻璃液封装置中加入水,使液面没过玻璃液封管的管口;
Ⅲ.将一定量的混合气体通入锥形瓶中吸收;
Ⅳ.将玻璃液封装置中的水倒入锥形瓶中;
Ⅴ.用0.1000mol·L-1硫代硫酸钠标准溶液滴定锥形瓶中的溶液(I2+2S2O32-===2I-+S4O62-),指示剂显示终点时共用去20.00mL硫代硫酸钠溶液。
在此过程中:
①锥形瓶内ClO2与碘化钾反应的离子方程式为___________________________________________________。
②玻璃液封装置的作用是___________________________________________________________________。
③V中加入的指示剂通常为________,滴定至终点的现象是________________________________________。
④测得混合气中ClO2的质量为________g。
(4)用ClO2处理过的饮用水会含有一定量的亚氯酸盐。
若要除去超标的亚氯酸盐,下列物质最适宜的是________(填标号)。
a.明矾b.碘化钾c.盐酸d.硫酸亚铁
【答案】
(1)2∶1
(2)①NH4Cl+2HCl
3H2↑+NCl3 ②Cl-、OH-③c
(3)①2ClO2+10I-+8H+===5I2+4H2O+2Cl- ②吸收残余的二氧化氯气体
③淀粉溶液 溶液由蓝色变为无色,且半分钟内溶液颜色不再改变 ④0.02700
(4)d
【解析】
(1)反应中Na2SO3、KClO3分别作还原剂和氧化剂,根据反应前后Na2SO3、KClO3中硫和氯元素的化合价升降数相等,二者的物质的量比为1∶2。
(2)①根据图示可知,电解时NH4Cl与盐酸反应生成H2和NCl3,根据化合价变化,化学方程式为NH4Cl+2HCl
3H2↑+NCl3。
②NaClO2与NCl3在溶液中发生氧化还原反应,即6NaClO2+NCl3+3H2O===6ClO2↑+NH3↑+3NaCl+3NaOH,即X中含有的阴离子是Cl-和OH-。
③可用浓硫酸吸收NH3,水和饱和食盐水既能溶解NH3,也能溶解ClO2,碱石灰不能吸收NH3。
(3)①在酸性条件下ClO2将I-氧化为单质I2,同时本身被还原成Cl-。
②玻璃液封装置能吸收残余的ClO2气体。
③可用淀粉溶液作指示剂,淀粉溶液遇I2呈蓝色,当I2恰好完全反应时,溶液中蓝色褪去,且保持半分钟内溶液颜色不再发生变化。
④根据①和Ⅴ中离子方程式可得到关系式2ClO2~5I2~10Na2S2O3,结合滴定中消耗0.1000mol·L-1Na2S2O3溶液20.00mL,可求出ClO2的质量为0.02700g。
(4)亚氯酸盐具有氧化性,宜用FeSO4除去。
KI和盐酸与其反应分别生成I2和Cl2,不符合饮用水的要求。
1.【2017·承德模拟】下列叙述中正确的是
A.碘易升华,所以要保存在有铁盖旋紧的密闭容器中
B.液溴应保存在磨口玻璃塞棕色细口试剂瓶中,并加少量水进行水封
C.碘易溶于酒精,所以可用酒精从碘水中将碘萃取出来
D.用加热的方法可将NaHCO3中混有的少量碘除去
【答案】B
【解析】碘易与铁发生反应,不能用有铁盖的容器保存碘,A错误;酒精与水互溶,不能够从碘水中将碘萃取出来,C错误;加热时NaHCO3会分解生成Na2CO3、H2O和CO2,D错误。
2.【2017届山西省曲沃中学月考】下列氯化物中,不能用金属和氯气直接反应制得的是
A.CuCl2B.FeCl2C.MgCl2D.KCl
【答案】B
【解析】Fe与Cl2反应生成FeCl3,不能用金属铁与Cl2反应来制备FeCl2,故选B项。
3.【2017届河北景县中学摸底】下列不能使有色布条褪色的物质是
A.氯水B.次氯酸钠溶液
C.漂白粉溶液D.氯化钙溶液
【答案】D
【解析】A项氯水含有次氯酸,次氯酸具有漂白性,能使有色布条褪色;B项次氯酸钠溶液能产生次氯酸(ClO-水解),次氯酸具有漂白性,能使有色布条褪色;C项漂白粉溶液能产生次氯酸,次氯酸具有漂白性,能使有色布条褪色;D项氯化钙溶液没有氧化性,不能漂白,不能使有色布条褪色。
4.【2017·长治模拟】下列有关Ca(ClO)2溶液的叙述正确的是
A.该溶液中,K+、Cl-、HCOOH、I-可以大量共存
B.与Na2SO3反应的离子方程式:
ClO-+SO32-
SO42-+Cl-
C.不可使用pH试纸测定该溶液的pH
D.1L0.1mol·L-1该溶液和足量的CO2充分反应,产生10g沉淀
【答案】C
【解析】ClO-、I-发生氧化还原反应,不能大量共存,A错误;与Na2SO3反应的离子方程式为Ca2++ClO-+SO32-
CaSO4↓+Cl-,B错误;溶液具有漂白性,则不可使用pH试纸测定该溶液的pH,可选pH计测定,C正确;和足量的CO2充分反应,生成碳酸氢钙和HClO,则不能生成沉淀,D错误。
5.【2017·湘潭模拟】向某含有SO32-、SiO32-、CO32-、Br-、Na+的溶液中缓慢通入Cl2直至过量,下列对该反应过程的判断不正确的是
A.整个过程共发生2个氧化还原反应B.所有阴离子的浓度都发生了变化
C.溶液的颜色发生了变化D.反应过程中既有气体产生,也有沉淀产生
【答案】A
【解析】选A。
共发生了氯气氧化SO32-、Br-2个氧化还原反应,另外还存在氯气和水的反应,A错误;SO32-可以被氯气氧化为硫酸根离子;SiO32-和氯水中的盐酸反应生成硅酸沉淀;Br-被氯气氧化为溴单质;CO32-和氯水中的盐酸反应生成二氧化碳气体,所有阴离子的浓度都发生了变化,B正确;通过以上分析知,反应前溶液呈无色,反应后有溴单质生成,溴水呈橙色,所以溶液由无色变为橙色,C正确;由B可知生成硅酸沉淀和二氧化碳气体,D正确。
6.【2017届衡水中学二调】氯气性质的微型实验装置如图所示,①是浓盐酸,⑧是高锰酸钾,②至⑦是滤纸条,依次滴有品红溶液、石蕊试液、淀粉KI试液、Na2S溶液、KBr溶液、含KSCN的FeCl2几种溶液,实验时滴几滴浓盐酸,下列说法错误的是
A.产生氯气的离子方程式:
16H++10Cl-+2MnO4-===2Mn2++5Cl2↑+8H2O
B.⑦处变血红色,是因为2Fe2++Cl2===2Fe3++2Cl-,Fe3++3SCN-===Fe(SCN)3
C.②褪色,③处先变红后褪色,⑤处出现淡黄色固体
D.④处变蓝,⑥处变橙红,能说明氧化性:
Cl2>Br2>I2
【答案】D
【解析】浓盐酸与KMnO4反应可产生Cl2,④处变蓝,可说明氧化性Cl2>I2,⑥处变橙红,可说明Cl2>Br2,该实验不能说明氧化性Br2>I2,D项错误。
7.【2017届江西崇义模拟】将氯水分别滴入下列溶液中,由实验现象得出的结论正确的是
选项
氯水滴入下列溶液中
实验现象
结论
A
滴有KSCN的FeCl2溶液
变红
Cl2具有还原性
B
KI淀粉溶液
变蓝色
Cl2具有氧化性
C
紫色石蕊溶液
先变红后褪色
Cl2具有漂白性
D
滴有酚酞的NaOH溶液
褪色
Cl2具有酸性
【答案】B
【解析】氯水滴入有KSCN的FeCl2溶液中,氯气能将亚铁离子氧化为铁离子,铁离子遇KSCN溶液变红,则氯气具有氧化性,A项错误;氯水滴入KI淀粉溶液,氯气能将碘离子氧化为碘单质,碘单质遇淀粉变蓝。
则氯气具有氧化性,B项正确;氯水滴入紫色石蕊溶液中,氯气和水反应生成盐酸和次氯酸,H+使石蕊变红,次氯酸使其褪色,则次氯酸具有漂白性,而干燥的氯气不具有漂白性,C项错误;氯水滴入有酚酞的NaOH溶液中,氯气和水反应生成酸,再发生酸碱中和,NaOH被反应掉,则颜色褪去,而氯气本身不能电离出氢离子,不具有酸性,D项错误。
8.【2017·怀化模拟】将0.03molCl2缓缓通入含0.02molH2SO3和0.02molHBr的混合溶液中,此过程中(溶液的体积视为不变)溶液中的c(H+)与Cl2用量的关系示意图是
【答案】A
【解析】还原性:
H2SO3>HBr,且H2SO3部分电离,而HBr为强电解质,全部电离,通入Cl2溶液中先发生反应Cl2+H2SO3+H2O===2HCl+H2SO4,溶液中c(H+)增大,溶液酸性增强,当H2SO3完全反应后,再通入Cl2发生反应Cl2+2HBr===2HCl+Br2,溶液中c(H+)几乎不变,故溶液酸性几乎不变,结合题给数据,可知A项正确。
9.【2017届保定市高阳中学模拟】下列有关NaClO和NaCl混合溶液的叙述正确的是
A.该溶液中,H+、NH4+、SO42-、Br-可以大量共存
B.该溶液中,Ag+、K+、NO3-、CH3CHO可以大量共存
C.向该溶液中滴入少量FeSO4溶液,反应的离子方程式为2Fe2++ClO-+2H+===Cl-+2Fe3++H2O
D.向该溶液中加入浓盐酸,每产生1molCl2,转移电子约为6.02×1023个
【答案】D
【解析】酸性条件下ClO-、Br-与H+发生反应,不能共存,A项错误;Ag+与Cl-反应,不能大量共存,CH3CHO与ClO-发生氧化还原反应,不能大量共存,B项错误;NaClO溶液具有强氧化性和碱性,Fe2+被氧化为Fe3+,Fe3+与ClO-发生双水解生成Fe(OH)3沉淀,C项错误;混合液中加入浓盐酸发生反应:
ClO-+Cl-+2H+===Cl2↑+H2O,每生成1molCl2转移1mol电子,D项正确。
10.【2017届河南安阳一中模拟】某溶液中含有的溶质是FeBr2、FeI2,若先向该溶液中通入一定量的氯气,再向反应后的溶液中滴加KSCN溶液,溶液变为红色,则下列叙述正确的是
①原溶液中的Br-一定被氧化 ②通入氯气之后,原溶液中的Fe2+一定有部分或全部被氧化 ③不能确定通入氯气后的溶液中是否存在Fe2+ ④若取少量所得溶液,再加入CCl4溶液充分振荡,静置、分液,向上层溶液中加入足量AgNO3溶液,只产生白色沉淀,说明原溶液中的I-、Fe2+、Br-均被完全氧化
A.①②③B.②③④C.①③④D.①②③④
【答案】B
【解析】还原性:
I->Fe2+>Br-,向含有溶质FeBr2、FeI2的溶液中通入Cl2,再向反应后的溶液中加入KSCN溶液,溶液变为红色,说明溶液中含有Fe3+,有Fe2+被氧化,则I-已被氧化,Br-是否被氧化不能判断,故①错,②、③正确;取少量所得溶液加入足量AgNO3溶液,只产生白色沉淀,说明原溶液中I-、Fe2+、Br-均被氧化,④正确,故选B项。
11.【2017·衡阳模拟】有关物质存在如图所示的转化关系(部分产物已省略)。
通常C为气体单质,G为紫黑色固体单质。
实验室中,常用固体E在B的催化下加热制取气体单质H。
请回答下列问题:
(1)写出A、E、F、G的化学式:
A________、E________、F________、G________。
(2)反应①的化学方程式为_________________________________________________。
(3)反应②的离子方程式为_________________________________________________。
(4)写出另外一种实验室制取H的化学方程式:
______________________________。
【答案】
(1)HCl KClO3 KCl I2
(2)MnO2+4HCl(浓)
MnCl2+Cl2↑+2H2O
(3)6I-+ClO3-+6H+===3I2+Cl-+3H2O
(4)2H2O2
2H2O+O2↑或2KMnO4
K2MnO4+MnO2+O2↑(其他合理答案也可)
【解析】由C+D―→F+G且由题给信息知G为I2,C为气体,可知C应为Cl2,则可知A为HCl,B为MnO2,由B可知E应为KClO3,F为KCl,H为O2,D为KI。
故反应①为MnO2+4HCl(浓)
MnCl2+Cl2↑+2H2O,②的离子方程式为6I-+ClO3-+6H+===3I2+Cl-+3H2O,O2可用分解双氧水或加热分解KMnO4来制取,2H2O2
2H2O+O2↑或2KMnO4
K2MnO4+MnO2+O2↑。
12.【2017·聊城模拟】实验室通常用MnO2与浓盐酸反应制取氯气。
现用下列有关装置先制取干燥、纯净的氯气,后进行有关性质实验。
试根据下列有关装置回答有关问题。
(1)上述装置中各仪器从左至右的连接顺序为A接____接____接____接____接____接G。
(2)E装置的作用是______________________,D中的现象为_______________________,B中的现象为________________________。
(3)写出相关反应的离子方程式:
A中____________________________________________,G中___________________________________________。
(4)某温度下,将Cl2通入NaOH溶液中,反应得到含有ClO-与ClO3-物质的量之比为1∶1的混合液,反应的化学方程式是__________________________________________________。
(5)报纸报道了多起卫生间清洗时,因混合使用“洁厕灵”(主要成分是盐酸)与“84消毒液”(主要成分是NaClO)发生氯气中毒的事件。
试根据你的化学知识分析,原因是(用离子方程式表示)_______________。
【答案】
(1)E F C D B
(2)除去氯气中的氯化氢气体 湿润的有色布条褪色 无色溶液变黄色(或棕色)溶液
(3)MnO2+4H++2Cl-
Mn2++Cl2↑+2H2OCl2+2OH-===Cl-+ClO-+H2O
(4)4Cl2+8NaOH===6NaCl+NaClO3+NaClO+4H2O
(5)Cl-+ClO-+2H+===Cl2↑+H2O
【解析】
(1)A为Cl2的发生装置,制得的Cl2中含有HCl和水蒸气,可用饱和食盐水除去HCl,用浓H2SO4除去水蒸气,除杂后获得干燥纯净的Cl2,检验Cl2性质时,Cl2应通入装有干燥的红布条的装置,后通入装有湿润的红布条的装置,各仪器从左到右的连接顺序为A→E→F→C→D→B→G。
(2)E装置中装有饱和食盐水,其作用是除去HCl,D中Cl2与水反应生成HClO;HClO具有漂白作用能使湿润红布条褪色,B中发生反应Cl2+2I-===I2+2Cl-,现象为无色溶液变黄色(或棕色)溶液。
(3)装置A中制备Cl2,反应的离子方程式为MnO2+4H++2Cl-
Mn2++Cl2↑+2H2O。
G中吸收Cl2,Cl2与NaOH溶液反应的离子方程式为Cl2+2OH-===Cl-+ClO-+H2O。
(4)设ClO-、ClO3-的物质的量分别为1mol、1mol,
O-,
O3-,根据电子守恒Cl2得电子的物质的量为6mol,即有6mol
―→6mol
,据此配平反应的化学方程式为4Cl2+8NaOH===6NaCl+NaClO3+NaClO+4H2O。
(5)洁厕灵(主要成分是盐酸)和8
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