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2镁铝
第二单元元素化合物
第2讲镁铝
命题趋势分析:
1.镁的知识重点关注以海水为题材的镁的工业制备方法,含镁的原料或化工产品的工业流程。
2.铝的知识重点关注铝三角的转化关系及以铝土矿为原料的铝的工业制备方法,含铝的原料或化工产品的工业流程(如聚合氯化铝等)
复习方法导引:
1.通归对比法、图象法加深对镁铝知识体系的理解。
2.重视有过量的反应的分析和相关运算。
知识归纳与整合:
一、镁和铝
镁(Mg)
铝(Al)
在周期表中的位置
第三周期ⅡA族
第三周期ⅢA族
晶体类型
金属晶体
物理性质
相同点
都是银白色固体,有较强的延性、展性,有良好的导电性、硬度、强度小,都是属于轻金属。
不同点
铝的硬度、密度大于镁,熔点、沸点高于镁
化学性质
与非金属反应
常温下,在空气中能形成一层致密的氧化膜,有抗腐蚀性。
2Mg+O2
2MgO
Mg+S
MgS
4Al+3O2
2Al2O3
2Al+3S
Al2S3
与酸反应
与非氧化性酸反应
Mg+2H+==Mg2++H2↑
2Al+6H+==2Al3++3H2↑
镁与酸反应比铝剧烈
与强氧化性酸反应
无钝化现象
遇冷浓硫酸、冷浓硝酸有钝化现象
与强碱溶液反应
不反应
2Al+2NaOH+2H2O=2NaAlO2+3H2↑
与某些氧化物
2Mg+CO2
2MgO+C
铝热反应:
2Al+Fe2O3
2Fe+Al2O33MnO2+4Al
2Al2O3+3Mn
存在
化合态
化合态
冶炼
电解熔融MgCl2
电解Al2O3与冰晶石的熔融物
用途
制轻合金、照明弹等
制电线、冶炼稀有金属、制轻合金
二、镁和铝的氧化物和氢氧化物的主要性质
MgO
Al2O3
Mg(OH)2
Al(OH)3
硫酸溶液
MgO+H2SO4==MgSO4+H2O
Al2O3+3H2SO4=Al2(SO4)3+3H2O
Mg(OH)2+H2SO4=MgSO4+2H2O
2Al(OH)3+3H2SO4=Al2(SO4)3+6H2O
NaOH溶液
Al2O3+2NaOH=2NaAlO2+H2O
Al(OH)3+NaOH=NaAlO2+2H2O
三.镁及铝的转化关系
四.有关Al(OH)3沉淀的图象规律:
①向一定量的AlCl3溶液中逐滴加入NaOH溶液至过量。
见图(a)
有关离子方程式为:
Al3++3OH-=Al(OH)3↓Al(OH)3+OH-=AlO2―+2H2O
②向一定量的NaOH溶液中逐滴加入AlCl3溶液至过量。
见图(b)
有关离子方程式为:
Al3++4OH-=AlO2―+2H2OAl3++3AlO2―+6H2O=4Al(OH)3↓
③向一定量的NaAlO2溶液中逐滴加入稀盐酸溶液至过量。
见图(c)
有关离子方程式为:
AlO2―+H++H2O=Al(OH)3↓Al(OH)3+3H+=Al3++3H2O
④向一定量的盐酸溶液中逐滴加入NaAlO2溶液至过量。
见图(d)
有关离子方程式为:
AlO2―+4H+=Al3++2H2O
五.金属的通性
项目
内容
周期表中的分布
位于从硼到砹的左下方,在已知的109种元素中有87种是金属元素
原子结构的特征(最外层电子)
最外层电子数一般少于4个(ⅣA~ⅥA的某些金属元素有4~5个,但核外电子层数较多,原子半径较大)
组成微粒
及通常状态
金属离子和自由电子
通常情况下都是金属晶体,只有汞在常温下呈液态
分类
冶金工业
黑色金属:
铁、铬、锰
有色金属:
除铁、铬、锰以外的金属
按密度
轻金属:
密度小于4.5g/cm3重金属:
密度大于4.5g/cm3
按存在
常见金属:
如铁、铜、铝等稀有金属:
如锆、铪、铌等
物理性质(通性)
有金属光泽、不透明,热和电的良导体,有良好的延性和展性
1.金属的晶体结构:
金属具有一些共同性质,是由它们的原子结构和晶体结构的相似性决定的。
金属的价电子较少,容易失去价电子变成金属离子,这些释出的价电子,在整个晶体内自由移动,人称“自由电子”。
金属晶体内的实际情况是“金属离子沉浸在自由电子的海洋中”。
换言之,是金属离子和自由电子之间存在着较强的电性作用,使许多金属离子和自由电子相互结合在一起形成晶体。
2.金属的物理特性及解释
(1)金属都是电的良导体,通常情况下,自由电子在金属晶体内部作无规则的热运动,当金属的两端存在电势差的时候,在电场力的作用下,这些自由电子作定向的移动,便成了电流。
(2)在金属晶体内,自由电子运动时与金属离子相碰撞,引起两者的能量交换,致使整块金属达到了同样的温度,这是金属导热的原因。
大多数金属有良好的导电性和导热性,是由于这两种性质都与自由电子有关,所以善于导电的金属也善于导热。
常见的几种金属的导电、导热能力由大到小的顺序为:
Ag、Cu、Au、Al、Zn、Pt、Sn、Fe、Pb、Hg。
(3)金属受外力作用晶体中各层之间发生相对滑动,但金属离子与自由电子间的较强的相互作用仍然存在,也就是金属虽发生变形而不致破碎。
金属的延性,是指金属可以抽成丝。
例如:
最细的白金丝直径不过1/5000mm;金属又有展性,指的是可以压成薄片,最薄的金箔,只有1/10000mm厚。
延展性最好的金属是金。
但也有少数金属,如锑、铋、锰等,性质较脆,没有延展性。
3.合金:
指两种或两种以上的金属(或金属与非金属)熔合而成具有金属特性的物质。
一般来说,合金的熔点比它各组分低,硬度比各组分大。
合金的组成成份,可以是不同的金属,也可以是金属和非金属,不要望文生义,把合金理解为只是金属与金属的熔合,从而使合金的外延变窄。
一般来说,合金的硬度一般比它的各成份金属的大,如硬铝(含少量的Cu、Mg、Mn、Si等);合金的熔点比它的各成份金属的熔点都低,如K~Na合金可以作原子反应堆的导热剂;又如做保险丝材料的“伍德合金”,是锡、铋、镉、铅按1:
4:
1:
2质量比组成的合金,熔点仅为67℃,比水的沸点还低,因此,当电路上电流过大,电线发热到70℃左右,保除丝即可熔化,自动切断电路,保证电路安全。
合金可以分为三种类型:
(1)金属固熔体:
这是一种金属均匀地分布在另一种金属内形成的复合体,是固态溶液。
如黄铜(67%Cu、33%Zn),银与金的合金都是金属固溶体。
(2)金属互化物:
金属与金属之间形成的化合物。
其组成有的是固定不变的,如铜化锌(ZnCu)、碳化铁(Fe3C)等,有的是可变的,如铜锡合金就有Cu5Sn、Cu31Sn8、Cu3Sn等多种不同组成。
金属互化物不能用通常的化合价来解释。
(3)机械混合物:
其晶体由两种或两种以上的晶体结构混合而成的,每一小晶体中只有一种金属。
同前两类合金不同,机械混合物的组成是非均一的。
钢、生铁、青铜等属于这一类合金。
4.金属性质变化规律比较
金属活动顺序表
KCaNa
MgAlZnFeSnPb
(H)
CuHgAg
PtAu
金属原子失去电子的能力(或其还原性)
强弱
金属离子得电子能力(或其氧化性)
弱强
与氧气化合
常温下易被氧化
常温下缓慢被氧化
加热被氧化
不能
置换水中H+
常温能置换
加热时能置换
不能置换
置换酸中H+
能置换
不能置换
与盐溶液反应
先与H2O反应
前面的金属置换出后面金属
自然界中存在
化合态
化合态和游离态
游离态
冶炼方法
电解熔融物
还原剂还原
加热法
富集
同周期(从左到右)
同族(从上到下)
电子层数
相同
增多
最外层电子数
增多
相同
原子半径
减小
增大
最高化合价
增大
相同
熔点
升高
降低
硬度
增大
减小
金属性(还原性)
减弱
增强
最高价氧化物水化物碱性
减弱
增强
考点突破:
考点一:
铝及其化合物性质
两性指某些既能与酸反应,又能与碱反应生成盐和水的物质具有的性质。
如Al2O3、ZnO、Al(OH)3、Zn(OH)2、氨基酸、蛋白质等物质都具有两性,称为两性物质。
弱酸酸式盐(如NaHCO3、NaHS、NaHSO3等)及弱酸弱碱盐(如CH3COONH4、NH4HS、NH4HCO3等),虽然既能与强酸反应又能与强碱反应,但不属于两性物质,因为它们与酸或碱反应时的生成物不全是盐和水。
Al能与酸和强碱溶液作用,但不属于两性物质,也不能说它具有两性。
因为Al与强碱溶液反应的本质是:
2Al+6H2O==2Al(OH)3↓+3H2↑,Al(OH)3+NaOH==NaAlO2+2H2O,
两式相加为2Al+2H2O+2NaOH==2NaAlO2+3H2↑。
Al不能直接与NaOH作用。
【经典例题1】锌和铝都是活泼金属,其氢氧化物既能溶于强酸,又能溶于强碱。
但是氢氧化铝不溶于氨水,而氢氧化锌能溶于氨水,生成[Zn(NH3)4]2+。
回答下列问题:
⑴单质铝溶于氢氧化钠溶液后,溶液中铝元素的存在形式为(用化学式表示)。
⑵写出锌和氢氧化钠溶液反应的化学方程式。
⑶下列各组中的两种溶液,用相互滴加的实验方法即可鉴别的是。
①硫酸铝和氢氧化钠②硫酸铝和氨水③硫酸锌和氢氧化钠④硫酸锌和氨水
⑷写出可溶性铝盐与氨水反应的离子方程式。
试解释在实验室不适宜用可溶性锌盐与氨水反应制备氢氧化锌的原因。
【解析】根据铝及其化合物的性质,结合Zn和Al的相似性进行迁移、应用,不难分析出答案。
⑴由2Al+2H2O+2NaOH==2NaAlO2+3H2↑,可知溶液中铝元素的存在形式为AlO2-。
⑵结合Al与NaOH溶液反应的实质,有Zn+2H2O==Zn(OH)2↓+H2↑,Zn(OH)2+2NaOH
==Na2ZnO2+2H2O,两式相加得:
Zn+2NaOH==Na2ZnO2+H2↑。
⑶Al2(SO4)3与NaOH互滴现象不同,向Al2(SO4)3中逐滴滴加NaOH至过量,现象为:
立即产生白色沉淀→渐多→最多→渐少→消失;向NaOH中逐滴滴加Al2(SO4)3至过量,现象为:
无沉淀(有但即溶)→出现沉淀→渐多→最多→不消失。
Al2(SO4)3与NH3•H2O互滴现象相同,均为:
立即产生白色沉淀→渐多→最多→不消失。
ZnSO4与NaOH、ZnSO4与NH3•H2O的互滴现象也不同,具体与Al2(SO4)3和NaOH互滴现象类似。
故本小题选①③④。
⑷Al3++3NH3•H2O==Al(OH)3↓+3NH4+。
由于可溶性锌盐与氨水反应产生的Zn(OH)2可溶于过量氨水,生成[Zn(NH3)4](OH)2溶液,氨水的用量不易控制,故实验室不适宜用可溶性锌盐与氨水反应制备Zn(OH)2。
【答案】见解析。
【拓展练习】
1.下列有关金属铝及其化合物的叙述正确的是
A.铝在常温下不能与氧气反应B.铝不能与氯气反应
C.铝既能溶于酸,又能溶于碱D.氧化铝只能与酸反应,不能与碱反应
2.相同质量的下列物质分别与等浓度的NaOH溶液反应,至体系中均无固体物质,消耗碱量最多的是
A.AlB.Al(OH)3C.AlCl3D.Al2O3
【拓展练习答案】
1.C解析:
铝是一种较活泼金属单质,在常温可以与空气中的氧气反应生成一层致密的氧化物薄膜附着在金属表面,起保护作用;在一定条件下也可以与其他的非金属反应,铝既能溶于酸,又能溶于碱,且均反应放出氢气;氧化铝和氢氧化铝均是两性化合物。
2.A解析:
m(Al):
m(NaOH)=27:
40;m(Al(OH)3):
m(NaOH)=75:
40;
m(AlCl3):
m(NaOH)=33.375:
40;m(Al2O3):
m(NaOH)=51:
40;
所以相同质量的物质,消耗碱量最多的是Al。
故选A。
考点二:
镁及其化合物性质
【经典例题2】现拟在实验室里利用空气和镁粉为原料制取少量氮化镁(Mg3N2)。
已知实验中可能会发生下列反应:
①2Mg+O2
2MgO;②3Mg+N2
Mg3N2;③2Mg+CO2
2MgO+C;
④Mg+H2O
MgO+H2↑;⑤Mg3N2+6H2O=3Mg(OH)2↓+2NH3↑
可供选择的装置和药品如下图所示(镁粉、还原铁粉均已干燥,装置内所发生的反应是完全的,整套装置的末端与干燥管相连)。
回答下列问题;
(1)在设计实验方案时,除装置A、E外,还应选择的装置(填字母代号)及其目的分别。
(2)连接并检查实验装置的气密性。
实验开始时,打开自来水的开关,将空气从5升的储气瓶压入反应装置,则气流流经导管的顺序是(填字母代号)。
(3)通气后,如果同时点燃A、F装置的酒精灯,对实验结果有何影响?
,原因是。
(4)请设计一个实验,验证产物是氮化镁:
。
【解析】本实验的目的是:
在实验室里利用空气和镁粉为原料制取少量氮化镁(Mg3N2),而在实验中,氧气、二氧化碳和水都能与镁反应,所以在把氮气通入A之前要除去空气中的氧气、二氧化碳和水蒸气,除去氧气要用装置F,除去二氧化碳要用装置D,除去水蒸气要用装置B,并且除去的由前到后的顺序为:
二氧化碳—水蒸气(从装置D中会带出水蒸气)—氧气。
【答案】
(1)B目的是除去空气中的水蒸气,避免反应④发生;D目的是除去空气中的CO2,避免反应③发生;F目的是除去空气中的O2,避免反应①发生。
(2)j→h→g→d→c→k→l(或l→k)→a→b(或b→a)
(3)制得氮化镁将不纯,因为A装置没有排完空气前就加热会让空气中的氧气、CO2、水蒸气等与镁反应
(4)将产物取少量置于试管中,加入适量水,将润湿的红色石蕊试纸置于试管口,如果能够看到润湿的红色石蕊试纸变蓝,则说明产物是氮化镁
【拓展练习】
1.海水的综合利用可以制备金属镁,其流程如下图所示:
(1)若在空气中加热MgCl2·6H2O,生成的是Mg(OH)Cl或MgO,写出相应反应的化学方程式
用电解法制取金属镁时,需要无水氯化镁。
在干燥的HCl气流中加热MgCl2·6H2O时,能得到无水MgCl2,其原因是
(2)Mg(OH)2沉淀中混有的Ca(OH)2应怎样除去?
写出实验步骤。
(3)实验室里将粗盐制成精盐的过程中,在溶解、过滤、蒸发三个步骤的操作中都要用到玻璃棒,分别说明在这三种情况下使用玻璃棒的目的:
溶解时:
过滤时:
蒸发时:
2.往有机聚合物中添加阻燃剂,可增加聚合物的使用安全性,扩大其应用范围。
例如,在某聚乙烯树脂中加入等质量由特殊工艺制备的阻燃型Mg(OH)2,树脂可燃性大大降低。
该Mg(OH)2的生产工艺如下:
⑴精制卤水中的MgCl2与适量石灰乳反应合成碱式氯化镁[Mg(OH)2-xClx·mH2O],
反应的化学方程式为。
⑵合成反应后,继续在393K~523K下水热处理8h,发生反应:
[Mg(OH)2-xClx·mH2O]==(1-
)Mg(OH)2+
MgCl2+mH2O
水热处理后,过滤、水洗。
水洗的目的是。
⑶阻燃型Mg(OH)2具有晶粒大,易分散、与高分子材料相容性好等特点。
上述工艺流程中与此有关的步骤是。
⑷已知热化学方程式:
Mg(OH)2(s)==MgO(s)+H2O(g);△H1=+81.5kJ·mol-1
Al(OH)3(s)=
Al2O3(s)+
H2O(g);△H2=+87.7kJ·mol-1
①Mg(OH)2和Al(OH)3起阻燃作用的主要原因是。
②等质量Mg(OH)2和Al(OH)3相比,阻燃效果较好的是,
原因是。
⑸常用阻燃剂主要有三类:
A.卤系,如四溴乙烷;B.磷系,如磷酸三苯酯;C.无机类,主要是Mg(OH)2和Al(OH)3。
从环保的角度考虑,应用时较理想的阻燃剂是(填代号),理由是。
【拓展练习答案】
1.
(1)MgCl2·6H2O
Mg(OH)C1+HCl↑+5H2O↑
MgCl2·6H2O
MgO+2HCl↑+5H2O↑或
Mg(OH)C1
MgO+HCl↑
在干燥的HCl气流中,抑制了MgCl2水解,且带走MgCl2·6H2O受热产生的水气,故能得到无水MgCl2
(2)加入MgCl2溶液,充分搅拌,过滤,沉淀用水洗涤
(3)搅拌,加速溶解使待滤液体沿玻璃棒流人漏斗,防止外洒;搅拌,防止因局部过热液滴或晶体飞溅.
2.⑴2MgCl2+(2-X)Ca(OH)2+2mH2O==2[Mg(OH)2-XClx·mH2O]+(2-X)CaCl2
⑵除去附着在Mg(OH)2表面的可溶性物质MgCl2、CaCl2等。
⑶表面处理。
⑷①Mg(OH)2和Al(OH)3受热分解时吸收大量的热,使环境温度下降;同时生成的耐高温、稳定性好的MgO、Al2O3覆盖在可燃物表面,阻燃效果更佳。
②Mg(OH)2Mg(OH)2的吸热效率为:
81.5kJ·mol-1/58g·mol-1=1.41kJ·g-1
Al(OH)3的吸热效率为:
87.7kJ·mol-1/78g·mol-1=1.12kJ·g-1等质量的Mg(OH)2比Al(OH)3吸热多。
⑸C四溴乙烷、磷酸三苯酯沸点低,高温时有烟生成,且高温时受热分解产生有毒、有害的污染物。
无机类阻燃剂Mg(OH)2和Al(OH)3无烟、无毒、腐蚀性小。
考点三:
镁铝的相关计算
【经典例题3】现有AlCl3和FeCl3混合溶液,其中Al3+和Fe3+的物质的量之和为0.1mol,在此溶液中加入90mL4mol·L-1的NaOH溶液,使其充分反应。
设Al3+物质的量与总物质的量的比值为x。
⑴根据反应的化学方程式计算x=0.4时,溶液中产生的沉淀是什么?
物质的量有多少?
⑵计算沉淀中只有Fe(OH)3的x取值范围。
【解析】⑴x=0.4,则n(AI3+)=0.4×0.1mol=0.04mol,n(Fe3+)=0.1mol-0.04mol=0.06mol。
由反应
Fe3++3OH-==Fe(OH)3↓
0.06mol0.18mol0.06mol
Al3++4OH-==AlO2-+2H2O
0.04mol0.16mol
余n(OH-)=0.09L×4mol·L-1-0.18mol-0.16mol=0.02mol>0,所以有0.06molFe(OH)3沉淀。
⑵要使沉淀中无Al(OH)3,至少需n(OH-)=4×0.1xmol。
x为最大取值时,有0.1(1-x)×3mol+0.4xmol=0.09×4mol,x=0.6,
所以在0≤x≤0.6时,沉淀只有Fe(OH)3。
【答案】见解析
【拓展练习】
1.现有0.1mol·L-1的AlCl3溶液和0.1mol·L-1的NaOH溶液,进行下面的实验。
(1)在试管中盛有上述AlCl3溶液10mL,向其中逐渐滴入上述的NaOH溶液。
①加入10mlNaOH溶液时的现象是;加入30mLNaOH溶液时的现象是;加入35mlNaOH溶液时的现象是。
②生成沉淀质量最多时,需NaOH溶液mL。
(2)向盛有10mLNaOH溶液的试管中滴入AlCl3溶液,同时不停摇动试管,出现的现象是,至加入mLAlCl3溶液时开始出现沉淀,至加入mLAlCl3溶液产生沉淀达最大值。
写出上述过程的离子方程式。
2.在mmLbmol·L-1AlCl3溶液中,加入等体积amol·L-1的NaOH溶液。
(1)当a≤3b时,生成Al(OH)3沉淀的物质的量是________mol。
(2)当a、b满足________条件时,无沉淀生成。
(3)当a、b分别满足______________条件时,有沉淀生成且溶液中无Al3+存在,生成Al(OH)3沉淀的物质的量是________。
【拓展练习答案】
1.
(1)①逐渐生成白色胶状沉淀;沉淀量达到最大值;沉淀溶解一半。
②30
(2)开始看不出有沉淀;2.5;10/3;Al3++3OH-=Al(OH)3↓Al3++4OH-=AlO2-+2H2O
6H2O+Al3++3AlO2-=4Al(OH)3↓
2.
(1)
(2)a≥4b(3)3b<a<4b(4mb-ma)×10-3mol
考点堂上跟踪训练:
1.镁、铝都是较活泼的金属,下列描述正确的是
A.铝的硬度比镁稍大,熔沸点都比镁高
B.镁、铝都能跟稀盐酸、稀硫酸或氢氧化钠溶液起反应
C.常温条件下镁、铝都能溶于浓硝酸
D.工业上冶炼镁、铝都是电解熔融态的氯化物
2.将等物质的量的镁和铝相混合,取等质量该混合物四份,分别加到足量的下列溶液中,
充分反应后,放出氢气最多的是
A.3mol·L-1HClB.4mol·L-1HNO3C.8mol·L-1NaOHD.18mol·L-1H2SO4
3.已知某溶液中存在较多的H+、SO42-、NO3-,则溶液中还可能大量存在的离子组是
A.A13+、CH3COO—、C1—B.Na+、NH4+、C1—
C.Mg2+、C1—、Fe2+D.Mg2+、Ba2+、Br—
4.把mg铁铝合金粉末溶于足量盐酸中,加入过量NaOH溶液,过滤出沉淀,经洗涤、干燥、灼烧,得到红棕色粉末的质量仍为mg,则原合金中铁的质量分数为
A.70%B.52.4%C.47.6%D.30%
5.在20.0mL0.500mol/L的明矾溶液中,逐滴加入0.1mol/L的Ba(OH)2溶液的体积(X轴)与生成的沉淀的质量(Y轴)的关系如图中实线所示。
当生成的沉淀质量达以最大量B点时停止加入Ba(OH)2溶液,改为逐滴加入0.200mol/L的盐酸,加入盐酸的体积(X轴)和生成沉淀质量(Y轴)的关系如图中虚线所示。
通过计算填写下列空白。
⑴写出各阶段反应的离子方程式
OA;
AB;
BC;
CD。
⑵填写当反应分别进行到A、B、C、D各点时的有关内容(计算结果保留3位有效数字)。
图点
A点
B点
C点
D点
加Ba(OH)2溶液体积(mL)
加盐酸体积(mL)
沉淀的化学式
沉淀的各成分质量(g)
课外达标:
基础过关
一.选择题(有1个正确答案)
1.下列物质能在自然界中大量稳定存在的是
A.MgB.Mg(OH)2C.MgCl2D.KAlO2
2.将4gNa、Mg、Al分别放入50mL1mol/L的盐酸中,放出H2体积最大的是
A、NaB、MgC、AlD、一样多
3.由海水制备无水氯化镁,主要有以下步骤:
①在一定条件下脱水干燥;②加熟石灰;③加盐酸;④过滤;⑤浓缩结晶。
其先后顺序正确的是()
A.②④⑤③①B.③②④①⑤
C.③④②⑤①D.②④③⑤①
4.把Ba(OH)2溶液滴入明矾溶液中,使SO42-全部转化成BaSO4沉淀,此时铝元素的主要存在形式是()
A.Al3+B.Al(OH)3C.AlO2-D.Al3+和Al(OH)3
5.将5.4gAl投入200mL2mol·
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