高中化学人教版步步高选修4化学反应原理第二章第三节第2课时.docx
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高中化学人教版步步高选修4化学反应原理第二章第三节第2课时
第2课时 影响化学平衡移动的因素
(一)
浓度、压强对化学平衡移动的影响
[学习目标定位] 1.通过外界条件对可逆反应速率的影响,掌握化学平衡移动的内在因素。
2.通过实验探究,讨论分析浓度、压强影响平衡移动的规律。
一 化学平衡状态的移动
1.在一定条件下,把1molN2和3molH2充入一密闭容器中发生反应N2+3H22NH3,一段时间后达到平衡。
在某一时刻,保持容器容积不变,充入N2,此时,c(N2)增大,v正增大,c(NH3)不变,v逆不变,随着反应的进行,c(N2)减小,v正减小,c(NH3)增大,v逆增大,最终v正=v逆。
2.在一定条件下,可逆反应达到化学平衡状态,如果改变影响平衡的条件(如浓度、气体反应的压强、温度等),化学平衡状态被破坏(正、逆反应速率不再相等),直至正、逆反应速率再次相等,在新的条件下达到新的化学平衡状态。
这种现象称作平衡状态的移动,简称平衡移动。
3.化学平衡移动可表示为
化学平衡移动方向的判断
条件改变
1.试根据下列图像判断化学平衡移动的方向。
答案 ①向正反应方向移动;②向逆反应方向移动;③平衡不移动。
二 浓度对化学平衡移动的影响
1.按表中实验操作步骤完成实验,观察实验现象,将有关实验现象及其结论填入表中:
实验原理
Cr2O+H2O2CrO+2H+
橙色黄色
实验步骤
实验现象
橙黄色变为橙色
橙黄色变为黄色
实验结论
c(H+)增大,平衡向逆反应方向移动
NaOH溶液使c(H+)变小,平衡向正反应方向移动
2.按表中实验操作步骤完成实验,观察实验现象,将有关实验现象及其结论填入表中:
实验原理
Fe3++3SCN-Fe(SCN)3(红色)
实验
(1)
步骤
实验现象
溶液颜色变深
溶液颜色变深
实验
(2)
步骤
向试管①中滴加0.01mol·L-1
NaOH溶液
向试管②中滴加0.01mol·L-1
NaOH溶液
实验现象
溶液颜色变浅
溶液颜色变浅
实验结论
对可逆反应Fe3++3SCN-Fe(SCN)3,分别增大c(Fe3+)和c(SCN-)后,化学平衡均向正反应方向移动;滴加NaOH溶液,由于3OH-+Fe3+===Fe(OH)3↓,减小了Fe3+的浓度,化学平衡向逆反应方向移动
3.已知反应mA(g)+nB(g)pC(g) ΔH<0,m+n
回答下列问题:
改变条件
平衡移动方向
①
增大反应物A或B的浓度
向正反应方向移动
②
减小生成物C的浓度
向正反应方向移动
③
增大生成物C的浓度
向逆反应方向移动
④
减小反应物A或B的浓度
向逆反应方向移动
浓度对化学平衡移动的影响
当其他条件不变时:
(1)c(反应物)增大或c(生成物)减小,平衡向正反应方向移动。
(2)c(反应物)减小或c(生成物)增大,平衡向逆反应方向移动。
注意 若改变固体或纯液体反应物的用量,化学反应速率不变,平衡不移动。
2.在K2Cr2O7溶液中存在下列平衡:
2CrO(黄色)+2H+Cr2O(橙色)+H2O中,溶液颜色介于黄色和橙色之间,今欲使溶液颜色变浅,可以在溶液中加入( )
①H+ ②OH- ③K+ ④H2O
A.①③B.②④C.①④D.②③
答案 B
解析 平衡向右移动,颜色变深,而向左移动,颜色变浅。
加入OH-,中和H+,c(H+)减小,平衡左移,颜色变浅;而加入水,溶液体积增大,浓度减小,颜色变浅。
而c(K+)的变化,不影响平衡移动。
3.在体积一定的恒温密闭容器中加入等物质的量的X、Y,进行如下可逆反应:
X(g)+Y(g)Z(g)+W(s) ΔH>0。
下列叙述正确的是( )
A.若继续充入X,平衡向正反应方向移动,Y的转化率增大
B.若继续充入Z,平衡逆向移动,Z的体积分数减小
C.若移走部分W,平衡正向移动
D.平衡后移走X,上述反应的ΔH减小
答案 A
解析 通入Z,平衡逆向移动,Z的体积分数增大,B项错;W为固体,改变其用量,平衡不移动,C项错误;ΔH只与化学方程式中的化学计量数及状态有关,与实际参加反应的反应物的量无关,D项错误。
三 压强对化学平衡移动的影响
1.在一定条件下,把2molSO2和1molO2充入一密闭容器中,发生反应2SO2(g)+O2(g)2SO3(g),一段时间后达到平衡,在某一时刻,使容器容积缩小,此时c(SO2)、c(O2)、c(SO3)都增大,所以v正、v逆也都增大,但由于反应物浓度和生成物浓度增大的幅度不一样,所以v正、v逆增大的幅度也不一样,其中反应物浓度增大的幅度更大,致使v正>v逆,平衡向正反应方向移动。
如下图所示:
图1压强的变化是增大,图2压强的变化是减小。
2.对于反应I2(g)+H2(g)2HI(g),此反应的特点是反应前后气体分子数不变,若改变压强(即压缩体积或扩大体积),反应物浓度和生成物浓度改变的程度相同,所以v正和v逆改变的程度相同,使v正=v逆,平衡不移动。
压强对化学平衡移动的影响
当其他条件不变时:
(1)若为体积不等的反应
增大压强,平衡向气体体积减小的方向移动;
减小压强,平衡向气体体积增大的方向移动。
(2)若为等体积反应
改变压强,平衡不移动。
注意 ①恒容时,通入稀有气体,压强增大,平衡不移动;恒压时,通入稀有气体,体积增大,平衡向气体体积增大的方向移动。
②在恒容容器中,改变其中一种物质的浓度时,必然同时引起压强的改变,但判断平衡移动的方向时,应以浓度的影响进行分析。
③同等程度地改变反应混合物中各物质的浓度时,应视为压强的影响。
4.一定温度下,反应C(s)+H2O(g)CO(g)+H2(g)在密闭容器中进行,一段时间后达到平衡,下列措施不能使平衡发生移动的是( )
①增加C的物质的量 ②保持容器容积不变,充入N2使体系压强增大 ③将容器的容积缩小一半 ④保持压强不变,充入N2使容器容积变大
A.①②B.②③
C.①④D.③④
答案 A
解析 ①,C是固体,其浓度为常数,改变它的量平衡不移动;该反应为气体体积不相等的反应,②保持容器容积不变,充入N2,由于c(H2O)、c(CO)、c(H2)都不变,所以平衡不移动;③缩小容器容积,压强增大,平衡左移;④保持压强不变,充入N2,容器容积扩大,平衡右移。
5.已知反应mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g),当反应达到平衡后,改变压强,其反应速率的变化曲线分别如图所示。
回答下列问题:
(1)①表示改变压强的方式是________压强(填“增大”“减小”,下同),化学平衡________移动(填“正向”“逆向”“不”,下同),m+n________p+q(填“>”“<”或“=”,下同)。
(2)②表示改变压强的方式是________压强,化学平衡________移动,m+n________p+q。
(3)③表示改变压强的方式是________压强,化学平衡________移动,m+n________p+q。
答案
(1)增大 逆向 <
(2)减小 正向 <
(3)减小 不 =
解析
(1)图像①改变压强后,v′正、v′逆都增大,故改变压强的方式是增大压强;v′正小于v′逆,平衡向逆反应方向
移动;增大压强向气体体积减小的方向移动,故逆反应方向是气体体积减小的方向,即m+n<p+q。
(2)图像②改变压强后,v′正、v′逆都减小,故改变压强的方式是减小压强;v′正大于v′逆,平衡向正反应方向移动;减小压强向气体体积增大的方向移动,故正反应方向是气体体积增加的方向,即m+n<p+q。
(3)图像③改变压强后,v′正、v′逆都减小,故改变压强的方式是减小压强;v′正、v′逆同等倍数的减小,化学平衡不移动,气体体积反应前后相等,即m+n=p+q。
总结提升 “惰性气体”对化学平衡的影响
(1)恒温、恒容时,达到平衡的反应体系充入不反应的“惰性气体”,总压强增大,但各组分浓度不变,化学平衡不移动。
(2)恒温、恒压时,达到平衡的反应体系充入不反应的“惰性气体”,总体积增大,各组分浓度减小,平衡向气体体积增大的方向移动。
判断移动方向←化学平衡移动—
1.可以作为判断化学平衡发生移动的标志是( )
A.反应混合物各组分的浓度发生改变
B.正、逆反应速率发生改变
C.反应物的转化率发生改变
D.反应混合物的浓度发生改变
答案 C
解析 化学平衡移动的标志是反应混合物各组分的含量发生改变和反应物的转化率发生改变。
如果改变一个条件,反应的正、逆反应速率会发生改变,若正、逆反应速率仍相等,则化学平衡不发生移动,若正、逆反应速率不相等,则化学平衡将会发生移动。
如果改变一个条件,反应混合物的浓度会发生改变,如对气体体积不变的可逆反应,当改变压强时会改变浓度,但正、逆反应速率仍相等,其化学平衡不发生移动;如对气体体积发生改变的可逆反应,当改变压强时会改变浓度,使正、逆反应速率不相等,其化学平衡会发生移动。
2.下列对化学平衡移动的分析中,不正确的是( )
①已达到平衡的反应C(s)+H2O(g)CO(g)+H2(g),当增加反应物物质的量时,平衡一定向正反应方向移动 ②已达到平衡的反应N2(g)+3H2(g)2NH3(g),当增大N2的浓度时,平衡向正反应方向移动,N2的转化率一定增大 ③有气体参加的反应达到平衡时,若减小反应器容积时,平衡一定向气体体积增大的方向移动 ④有气体参加的反应达到平衡时,在恒压反应器中充入稀有气体,平衡一定不移动
A.①④B.①②③
C.②③④D.①②③④
答案 D
解析 本题考查影响化学平衡移动方向的因素及影响规律。
增加C(s)的物质的量,由于浓度未变,平衡不移动,①错;对于多种物质参加的可逆反应,增大某一反应物的浓度,平衡右移,其他物质的转化率增大,而此物质的转化率减小,②错;对于有气体参加的非等体的可逆反应,缩小容器体积,压强增大,平衡向气体体积减小的方向移动,③错;在恒压容器中充入稀有气体,各物质浓度减小,若是非等体积反应,则平衡会发生移动,④错。
3.反应NH4HS(s)NH3(g)+H2S(g)在某温度下达到平衡,下列各种情况下,不会使平衡发生移动的是( )
①温度、容积不变时,通入SO2气体 ②移走一部分NH4HS固体 ③容器体积不变,充入氮气 ④保持压强不变,充入氮气
A.①②B.②③
C.③④D.①④
答案 B
解析 通入SO2后,发生反应2H2S+SO2===3S↓+2H2O,相当于减小了生成物的浓度,平衡将向正反应方向移动,①不符合题意;固体量的多少不影响平衡的移动,则移走部分NH4HS固体不能使平衡发生移动,②符合题意;恒容时,充入不与体系中各物质反应的其他物质,原平衡体系中各物质的浓度不变,平衡不移动,③符合题意;充入不与体系中各物质反应的其他物质,此时体系的分子数增加,要保持恒压,容器体积必须增大,原平衡体系中各物质的浓度将减小,平衡将向气体体积增大的方向移动,④不符合题意。
4.某温度下,密闭容器中发生反应aX(g)bY(g)+cZ(g),达到平衡后,保持温度不变,将容器的容积压缩到原来容积的一半,当达到新平衡时,物质Y和Z的浓度均是原来的1.8倍。
则下列叙述正确的是( )
A.可逆反应的化学方程式的化学计量数:
a>b+c
B.压缩容器的容积时,v正增大,v逆减小
C.达到新平衡时,物质X的转化率减小
D.达到新平衡时,混合物中Z的质量分数增大
答案 C
解析 体积缩小,假设平衡不移动,则Y和Z的浓度应该为原来的2倍,而现为1.8倍,则表明平衡向逆反应方向移动,压强增大,v正、v逆均增大,且v逆>v正,向Y、Z消耗的方向即逆反应方向移动,则b+c>a;X的转化率减小;混合物中Z的质量分数减小。
5.
(1)在密闭容器中进行如下反应:
CO2(g)+C(s)2CO(g) ΔH>0,达到平衡后,若改变下列条件,则指定物质的浓度及平衡如何变化。
①增加C,平衡________,c(CO2)________。
②缩小反应容器的容积,保持温度不变,则平衡________,c(CO2)________。
③保持反应容器的容积和温度不变,通入N2,则平衡________,c(CO2)________。
(2)现有三个体积相等的定容密闭容器,都进行下列反应:
CO2(g)+H2(g)H2O(g)+CO(g)。
反应所处的
温度相同,但起始浓度不同,其中起始时各物质的物质的量如下表:
CO2
H2
H2O
CO
甲
amol
amol
0
0
乙
amol
2amol
0
0
丙
amol
amol
amol
0
达到平衡时,CO的物质的量由大到小的顺序是____________________。
答案
(1)①不移动 不变 ②向左移动 增大
③不移动 不变
(2)乙>甲>丙
解析
(1)①碳为固体,增加碳,反应速率不变,平衡不移动,c(CO2)不变;②温度不变,缩小体积,压强增大,平衡逆向移动,c(CO2)增大;③温度、体积不变,通入N2,反应物浓度不变,平衡不移动,c(CO2)不变。
(2)将乙、丙都和甲对比,即将甲作为参照物。
乙和甲对比,增加了H2的浓度,平衡正向移动,乙中生成的CO的物质的量大于甲中生成的CO的物质的量;丙和甲对比,增加了生成物H2O(g)的浓度,促使平衡向逆反应方向移动,这样丙中CO的物质的量将小于甲中CO的物质的量。
[基础过关]
题组1 化学平衡移动的判断
1.能引起化学平衡移动的是( )
A.化学反应速率发生了变化
B.有气态物质参加的反应达到平衡后,改变了压强
C.由于某一条件的改变,使平衡混合物中各组分的浓度发生了不同程度的变化
D.改变了反应物浓度
答案 C
解析 对于等体积反应,体积改变时,压强、反应速率、浓度均发生变化,但平衡不移动。
2.对处于化学平衡的体系,由化学平衡与化学反应速率的关系可知( )
A.化学反应速率变化时,化学平衡一定发生移动
B.化学平衡发生移动时,化学反应速率一定变化
C.正反应进行的程度大,正反应速率一定大
D.改变压强,化学反应速率一定改变,平衡一定移动
答案 B
解析 A项,如果正、逆速率改变幅度一样大,则平衡不移动,A错;B项,化学平衡发生移动,则速率一定改变,B对;C项,反应进行的程度与速率无关,C错;D项,改变压强,化学反应速率不一定改变(如固液反应或容器体积不变的反应体系中充入“惰性”气体),平衡也不一定移动。
题组2 浓度对化学平衡移动的影响
3.对于一可逆反应,当确知平衡向正反应方向移动,下列说法肯定正确的是( )
A.反应物的转化率将增大
B.生成物的产量将增加
C.生成物的浓度将增大
D.生成物的百分含量将增大
答案 B
解析 A项,若增大某一反应物的浓度,平衡向正反应方向移动,其他反应物的转化率增大,而自身转化率降低;B项,平衡向正反应方向移动,生成物的产量一定增加;C项,如正反应是气体体积增大的反应,当增大体积减小压强时,平衡向正反应方向移动,但生成物浓度降低;D项,如增加反应物的物质的量,平衡向正反应方向移动,若增加的多转化的少,则生成物的百分含量反而减小。
4.下图是恒温下某化学反应的反应速率随反应时间变化的示意图。
下列叙述与示意图不相符合的是( )
A.反应达平衡时,正反应速率和逆反应速率相等
B.该反应达到平衡态Ⅰ后,增大反应物浓度,平衡发生移动,达到平衡态Ⅱ
C.该反应达到平衡态Ⅰ后,减小反应物浓度,平衡发生移动,达到平衡态Ⅱ
D.同一种反应物在平衡态Ⅰ和平衡态Ⅱ时浓度不相等
答案 C
解析 减小反应物浓度的瞬间,逆反应速率不变,正反应速率迅速降低,且达到新平衡时的反应速率比原平衡时的速率小,这与图像不符,C错。
题组3 压强对化学平衡移动的影响
5.在一密闭容器中发生反应:
2A(g)+2B(g)C(s)+3D(g)
ΔH<0,达到平衡时采取下列措施,可以使正反应速率v正增大、D的物质的量浓度c(D)增大的是( )
A.移走少量C
B.扩大容积,减小压强
C.缩小容积,增大压强
D.体积不变,充入惰性气体
答案 C
解析 A项,C为固体,改变其量,对反应速率无影响,A错;B项,扩大容积,v正减小,c(D)也减小,B错;C项,缩小容积,浓度增大,速率也增大,平衡右移,c(D)也增大,C对;D项,体积不变,充入惰性气体,反应物浓度不变,速率不变,平衡不移动,D错。
6.一定条件下反应mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g)在一密闭容器中进行,测得平均反应速率v(C)=2v(B)。
若反应达平衡后保持温度不变,增大体系压强时平衡不移动,则m、n、p、q的数值可以是( )
A.2、6、3、5B.1、3、2、2
C.3、1、2、2D.3、1、2、1
答案 C
7.温度不变时,在恒压容器a与恒容容器b中,分别充入体积比为1∶3的N2和H2。
若开始时两容器的体积相等,且在相同条件下达到平衡时,两容器中N2的转化率应当是( )
A.a中大B.b中大
C.a、b一样大D.无法判断
答案 A
解析 氮气和氢气的反应是一个反应前后气体体积减小的反应,气体的压强越大,氮气的转化率越大,随着反应的进行,a容器内气体的压强不变,b容器内气体的压强减小,a容器中气体的压强大于b容器中气体的压强,所以a容器中氮气的转化率大。
题组4 浓度、压强对平衡移动的综合分析
8.下列叙述及解释正确的是( )
A.2NO2(g)(红棕色)N2O4(g)(无色) ΔH<0,在平衡后,对平衡体系采取缩小容积、增大压强的措施,因为平衡向正反应方向移动,故体系颜色变浅
B.H2(g)+I2(g)2HI(g) ΔH<0,在平衡后,对平衡体系采取增大容积、减小压强的措施,因为平衡不移动,故体系颜色不变
C.FeCl3+3KSCNFe(SCN)3(红色)+3KCl,在平衡后,加少量FeCl3固体,因为平衡向逆反应方向移动,故体系颜色变浅
D.对于N2+3H22NH3,平衡后,压强不变,充入O2,平衡左移
答案 D
解析 A项,缩小体积,平衡右移,但c(NO2)浓度仍增大,颜色变深,A错;B项,扩大容积,平衡不移动,但由于c(I2)减小,故体系颜色变浅,B错;C项,加FeCl3固体,使平衡右移,体系颜色变深,C错;D项,压强不变,充入O2(注:
O2不参与反应),体积扩大,平衡左移。
9.在体积和温度不变的密闭容器中充入amolX和足量Y,发生反应:
2X(g)+Y(s)Z(g)+W(g),建立平衡后,若再加入bmolX,下列判断不正确的是( )
A.平衡正向移动
B.X的转化率不变
C.Y的转化率增大
D.X的转化率减小
答案 D
解析 在体积和温度不变的密闭容器中充入amolX和足量Y,发生反应:
2X(g)+Y(s)Z(g)+W(g),建立平衡后,若再加入bmolX,增大反应物浓度,平衡正向移动;Y为固体,反应前后气体体积不变,加入X,最后达到平衡状态,相当于增大压强,X平衡转化率不变;再加入X,平衡正向进行,Y的转化率增大。
10.如图,关闭活塞K,向A中充入1molX、1molY,向B中充入2molX、2molY,此时A的容积是aL,B的容积是2aL。
在相同温度和催化剂存在的条件下,使两容器中各自发生下述反应:
X(g)+Y(g)2Z(g)+W(g)
ΔH<0。
A保持恒压,B保持恒容。
达平衡时,A的体积为1.4aL。
下列说法错误的是( )
A.反应速率:
v(B)>v(A)
B.A容器中X的转化率为80%
C.若打开K,则A的体积变为2.6aL
D.平衡时Y的体积分数:
A
答案 C
解析 A项,由于B中反应物浓度大于A,所以v(B)>v(A);B项,
X(g)+Y(g)2Z(g)+W(g)
1100
bb2bb
1-b1-b2bb
由题意得:
=1.4
b=0.8mol
所以α(X)=×100%=80%;
C项,若打开K,整个体系中与A中的百分含量一样。
设总体积为m,则=,m=4.2aL。
所以A的体积应变为4.2aL-2aL=2.2aL;D项,由于B中压强大,平衡左移,所以B中Y的体积分数大。
[能力提升]
11.在相同容积的4个密闭容器中进行同一可逆反应:
2A(g)+B(g)3C(g)+2D(g),起始时4个容器所盛A、B的量如下表所示:
容器
甲
乙
丙
丁
A
2mol
1mol
2mol
1mol
B
1mol
1mol
2mol
2mol
在相同温度下,建立平衡时:
(1)4个容器中A的转化率由大到小的顺序是____________________________________。
(2)4个容器中B的转化率由大到小的顺序是________________________________。
答案
(1)丁>乙>丙>甲
(2)甲>乙>丙>丁
解析 以乙为标准,甲相当于又加入1molA,平衡右移,所以A的转化率:
甲<乙,B的转化率:
甲>乙;丙相当于压缩体积,平衡左移,A、B转化率均小于乙中A、B转化率。
甲、丁比较A的转化率:
甲<丁,B的转化率:
甲>丁,乙、丁比较A的转化率:
乙<丁,B的转化率:
乙>丁。
甲、丙比较A的转化率:
甲<丙,B的转化率:
甲>丙。
丙、丁比较B的转化率:
丙>丁。
综上所述,A转化率:
甲<丙<乙<丁,B转化率:
甲>乙>丙>丁。
12.反应mA(g)+nB(g)pC(g)在一定温度和不同压强下达到平衡时,分别得到A的物质的量浓度如下表所示:
压强/Pa
2×105
5×105
1×106
c(A)/mol·L-1
0.08
0.20
0.44
分析表中数据,回答下列问题:
(1)当压强从2×105Pa增加到5×105Pa时,该反应的化学平衡________(填“向左”“向右”或“不”)移动,判断的依据是__________________________________________
________________________________________________________________________。
(2)当压强从5×105Pa增加到1×106Pa时,该反应的化学平衡________(填“向左”“向右”或“不”)移动,判断的依据是____________________________________,
可能的原因是_____________________________________________。
答案
(1)不 当p增大2.5倍时,c(A)增大2.5倍,说明平衡没有移动,即m+n=p
(2)向左 当p增大2倍时,c(A)却增加了2.2倍,说明平衡向生成A的方向移动 增大压强时,B转化为液态或固态
解析
(1)由:
==2.5,=2.5,
说明浓度的变化只与体积变化有关,化学反应对它无影响,即化学平衡不移动。
(2)由:
==2,==2.2,
说明p改变,化学平衡向生成A的方向移动,由
(1)知n+m=p,故加压时,必然是B
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