中药化学上海中医药大学.docx
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中药化学上海中医药大学
上海市高等教育自学考试
中药学专业(本科段)(C100802)
中药化学(03038)
自学考试大纲
上海中医药大学自学考试办公室编
上海市高等教育自学考试委员会组编
2012年版
Ⅰ、课程性质及其设置的目的和要求
一、课程的性质与设置的目的
《中药化学》是一门结合中医药基本理论,运用现代科学技术,特别是运用化学及物理学的理论和方法研究中药化学成分的学科。
通过学习使学生能掌握中药中所含化学成分或有效成分的结构类型、理化性质、提取、分离、检识的基本理论和操作技能;熟悉中药所含有效成分的结构鉴定方法;为学好其它后续相关课程和就业后从事中药现代化研究和研制新药等奠定必要的基础。
二、课程的基本要求
中药化学是中药学的重要组成部分。
为此不仅要将中药化学旳学习和其它化学的基础理论和相关知识有机地结合起来,更要注意本学科知识的整体性和系统性,注意本课程各章节的特点及内在联系。
本课程要求学生掌握中药化学的基本知识、基本理论、基本技能,了解学科领域的新成果和发展动态,培养灵活运用、综合分析和解决问题的能力,为今后从事中药方面等工作打下坚实的基础。
三、与相关课程的关系
中药化学是中药类专业的一门专业课,在中药类专业整个课程体系中处于极其重要的地位。
学好这门课程对于更好地理解和掌握其它专业课知识以及从事中药的研究和生产具有非常重要的作用。
也为今后从事中药剂型改革、质量控制和研究新药等奠定必要的基础。
同样,中药化学的研究,在中医药现代化和中药产业化中也处于极为特殊的地位和具有极其关键的作用。
Ⅱ课程内容和考核目标
第一章绪论
一、学习目的与要求
(一)掌握中药化学的定义。
(二)熟悉中药化学的研究内容。
(三)了解学习中药化学的目的意义。
(四)了解中药化学在本专业中所处的地位。
(五)了解中药化学的发展概况和研究方向。
二、课程内容
第一节中药化学的研究对象和任务
(一)中药化学定义:
中药化学是一门结合中医药基本理论和临床用药经验,主要运用化学的理论和方法及其它现代科学理论和技术等研究中药化学成分的学科。
(二)中药化学的研究内容:
研究的是中药防治疾病的物质基础—中药化学成分。
主要研究中药中具有生物活性或能起防病治病作用的化学成分,即有效成分的化学结构、物理化学性质、提取、分离、检识、结构鉴定或确定、生物合成途径和必要的化学结构的修饰或改造,以及有效成分的结构与中药药效之间的关系等等。
(三)中药中的化学成分:
中药中的化学成分不一定都是有效成分;具有生物活性或能起防病治病作用的化学成分,即有效成分;有些化学成分不具有生物活性、也不能起防病治病的作用,这些化学成分被称为无效成分;中药中有效成分和无效成分的划分是相对的。
在中药化学中,常将含有一种主要有效成分或一组结构相近的有效成分的提取分离部位称为有效部位。
第二节中药化学在中医药现代化和中药产业化中的作用
(一)中药化学在中医药现代化中的作用
1.阐明中药的药效物质基础,探索中药防治疾病的原理。
2.促进中药药效理论研究的深入。
3.阐明中药复方配伍的原理。
4.阐明中药炮制的原理。
(二)中药化学在中药产业化中的作用
1.建立和完善中药的质量评价标准。
2.改进中药制剂剂型,提高药物质量和临床疗效。
3.研制开发新药、扩大药源。
第三节中药及天然药物的有效成分研究概况与发展趋向
(一)古代中国的医药化学同其它自然科学一样,当时也居世界领先地位。
(二)近代,直至新中国成立前,在西洋医药学急速发展的面前,中医药的发展处于停滞状态,逐渐失去了一些领域中的优势。
(三)从上世纪50年代起,特别是70年代后期,随着我国中医药事业发展取得的显著成绩,中医药学引起了世人的高度重视。
(四)目前中药化学或天然药物化学的研究已愈来愈得到世界各国政府和医药科技界的重视,研究思路更加注重以活性为指标,追踪有效成分的分离,特别是国内尤为重视建立符合中医药理论的活性指标,希冀从中药或天然药物中寻找出对目前严重危害或影响人类健康和生存的疾病确有疗效的有效成分或药物。
三、考核知识点
(一)中药化学的定义和研究内容。
(二)有效成分、无效成分及有效部位。
四、考核要求
(一)中药化学的研究对象和任务
识记:
中药化学的定义及中药化学的研究内容。
(二)有效成分、无效成分及有效部位
识记:
有效成分、无效成分及有效部位的概念。
简单应用:
有效成分和无效成分。
第二章中药化学成分的一般研究方法
一、学习目的与要求
(一)掌握中药有效成分的提取分离方法。
(二)熟悉中药化学成分类型。
(三)熟悉中药有效成分化学结构的研究方法。
(四)了解一次代谢产物、二次代谢产物旳概念及二次代谢产物和中药化学的研究对象旳关系。
(五)了解中药化学成分的主要生物合成途径。
二、课程内容
第一节中药化学成分及生物合成简介
(一)中药化学成分类型:
主要有糖类、苷类、醌类、苯丙素类、黄酮类、萜类和挥发油、生物碱、甾体类、三萜类化合物及鞣质等类型,他们有各自的结构特征和基本性质。
(二)各类中药化学成分的主要生物合成途径
1.一次代谢产物和二次代谢产物:
按成分的生物合成途径可分为一次代谢产物和二次代谢产物。
一次代谢产物是每种植物中普遍存在的维持有机体正常生存的必需物质。
二次代谢是在特定的条件下,一些重要的一次代谢产物,进一步经历不同的代谢过程,生成生物碱、黄酮、萜类、皂苷等。
二次代谢对植物维持生命活动虽不起重要作用,但往往反映植物科、属、种的特征,且大多具有特殊、显著的生理活性。
因此,它们成为中药化学的主要研究对象。
2.中药二次代谢产物的主要生物合成途径有乙酸-丙二酸途径(生成脂肪酸类、酚类、醌类等化合物)、甲戊二羟酸途径(生成萜类、甾类化合物)、莽草酸途径(生成具有C6-C3及C6-C1基本结构的化合物)、氨基酸途径(生成生物碱类成分)以及复合途径(生成查耳酮类、二氢黄酮),分别合成相应的中药中化学成分。
第二节中药有效成分的提取分离方法
(一)中药有效成分的提取方法
1.溶剂提取法:
是实际工作中应用最普遍的方法,它是根据被提取成分的溶解性能,选用合适的溶剂和方法来提取。
1)该方法的作用原理:
溶剂穿透入药材粉末的细胞膜,溶解溶质,形成细胞内外溶质浓度差,将溶质渗出细胞膜,达到提取目的。
2)常用溶剂的分类:
三类。
即亲脂性有机溶剂,亲水性有机溶剂和水。
3)常用溶剂极性由弱到强的顺序:
石油醚<四氯化碳<苯<二氯甲烷<氯仿<乙醚<乙酸乙酯<正丁醇<丙酮<甲醇(乙醇)<水
4)选择溶剂的原则:
相似相溶原理。
5)选择溶剂的标准:
最大限度地提取所需要的化学成分;溶剂的沸点应适中易回收;低毒安全为标准。
6)提取方法的种类:
煎煮法、浸渍法、渗漉法、回流提取法和连续回流提取法,各提取法的优缺点及应用特点。
2.水蒸气蒸馏法:
用于提取能随水蒸汽蒸馏,而不被破坏的难溶于水的成分。
如中药中挥发油等的提取。
3.超临界流体萃取法(SFE)
1)超临界萃取法特点:
是一种集提取和分离于一体,又基本上不用有机溶剂的新技术。
2)超临界流体的种类:
如CO2、NH3、C2H6、CCl2F2、C7H16等,实际应用CO2较多。
CO2超临界流体对极性较低的化合物,如酯、醚、内酯和含氧化合物易萃取;化合物极性基团多,如羟基、羧基增加,萃取较难。
3)挟带剂:
是在被萃取溶质和超临界流体组成的二元系统中加入的第三组份,它可以改善原来溶质的溶解度。
4.其他方法:
如升华法、组织破碎提取法、压榨法、超声提取法等。
(二)中药有效成分的分离精制方法
1.溶剂法
1)酸碱溶剂法:
利用混合物中各组分酸碱性的不同而进行分离。
常用于中药酸性、碱性或内酯、内酰胺成分的分离。
2)溶剂分配法:
是利用混合物中各组成分在两相溶剂中分配系数不同而达到分离的方法,常用于中药化学成分初步分离。
2.沉淀法
1)专属试剂沉淀法:
某些试剂能选择性地沉淀某类成分。
如雷氏铵盐与生物碱类生成沉淀,可用于分离生物碱与非生物碱类成分以及水溶性生物碱与其他生物碱;胆甾醇能和甾体皂苷沉淀,可使其与三萜皂苷分离;明胶能沉淀鞣质,可用于分离或除去鞣质。
2)分级沉淀法:
在混合组份的溶液中加入与该溶液能互溶的溶剂,改变混合组份溶液中某些成分的溶解度,使其从溶液中析出。
可用于多糖、皂苷等的分离。
3)盐析法:
在混合物水溶液中加入易溶于水的无机盐,最常用的是氯化钠,至一定浓度或饱和状态,使某些中药成分在水中溶解度降低而析出或用有机溶剂萃取出来。
如从三颗针中分离小檗碱。
3.分馏法:
利用混合物中各成分沸点的不同而进行分离,适用于液体混合物的分离。
4.膜分离法:
利用混合物中各成分的分子大小不同而进行分离。
5.升华法:
用于具升华性的成分的分离。
如某些小分子生物碱、香豆素等。
6.结晶法:
是利用混合物中各成分在溶剂中的溶解度不同达到分离的方法。
结晶法的关键是选择适宜的结晶溶剂。
7.色谱分离法
1)吸附色谱:
是利用吸附剂对被分离化合物分子的吸附能力的差异,而实现分离的一类色谱。
吸附剂旳种类和特点。
2)凝胶过滤色谱(排阻色谱、分子筛色谱):
原理主要是分子筛作用,根据凝胶的孔径和被分离化合物分子的大小而达到分离目的。
3)离子交换色谱:
根据混合物中各成分解离度差异进行分离。
4)大孔树脂色谱:
通过物理吸附有选择地吸附有机物质而达到分离的目的。
一般来说,大孔树脂的色谱行为具有反相的性质,洗脱依次用水、浓度由低到高的含水甲(乙)醇溶液、甲(乙)醇。
5)分配色谱:
利用被分离成分在固定相和流动相之间的分配系数的不同而达到分离。
分为正相色谱法(流动相的极性小于固定相极性)与反相色谱法(流动相的极性大于固定相极性)。
第三节中药有效成分化学结构的研究方法
(一)中药有效成分化学结构研究的一般流程
(二)中药有效成分化学结构测定的方法
1.理化方法
1)物理常数的测定:
包括熔点、沸点、比旋度、折光率和比重等的测定。
2)分子式的确定:
目前最常用的是质谱法。
3)化合物的结构骨架与官能团的确定。
2.波谱方法
1)红外光谱(IR):
主要用于未知结构化合物功能基的确认、芳环取代类型的判断等。
2)紫外光谱(UV):
主要可提供分子中的共轭体系的结构信息,可据此判断共轭体系中取代基的位置、种类和数目。
3)核磁共振谱(NMR):
提供分子中有关氢及碳原子的类型、数目、互相连接方式、周围化学环境、以及构型、构象的结构信息。
4)质谱(MS):
确定化合物分子量、元素组成和由裂解碎片检测官能团、辨认化合物类型、推导碳骨架。
5)旋光光谱和圆二色谱
6)X射线衍射法
三、考核知识点
(一)中药化学成分类型。
(二)中药化学成分主要生物合成途径。
(三)中药有效成分的提取方法。
(四)中药有效成分的分离方法。
(五)中药有效成分化学结构的研究方法。
四、考核要求
(一)中药化学成分类型
识记:
中药化学成分的类型及各结构特征。
领会:
各中药化学成分的基本性质。
简单应用:
一次代谢产物和二次代谢产物。
(二)中药化学成分主要生物合成途径
识记:
①中药化学成分的主要生物合成途径;②各类中药化学成分的生物合成途径。
(三)中药有效成分的提取方法
识记:
①中药有效成分的提取方法和具体操作;②常用溶剂的性质和极性大小;③常用吸附剂的种类。
领会:
①各提取方法的原理及特点;②吸附剂选择原则。
简单应用:
各提取方法适用范围。
综合应用:
①根据被分离成分的结构选择合适的提取方法或操作;②根据被分离成分的结构选择合适的提取溶剂或吸附剂。
(四)中药有效成分的分离方法
识记:
中药有效成分的分离方法及具体操作。
领会:
各分离方法的原理和特点。
简单应用:
各分离方法的适用范围。
综合应用:
根据被分离成分的性质选择合适的分离方法和操作;②根据被分离成分的性质选择合适的柱分离方法和洗脱剂;③Rf值判断。
(五)中药有效成分化学结构的研究方法
识记:
常用的波谱研究方法。
领会:
四种波谱测定法的主要用途。
第三章糖和苷类化合物
一、学习目的与要求
(一)掌握糖和苷类化合物的定义、结构和分类、理化性质及检识。
(二)熟悉糖和苷类化合物的提取分离。
(三)了解糖和苷类化合物的结构研究。
二、课程内容
第一节糖类化合物
(一)糖的定义:
糖是多羟基醛或多羟基酮及其衍生物、聚合物的总称。
又称为碳水化合物。
(二)糖的生理活性:
糖及其衍生物是中草药的重要生物活性物质之一,由糖衍生的各种苷类化合物,常为中草药的有效成分。
(三)糖的结构与分类:
糖类物质可根据其能否水解和分子量的大小分为单糖、低聚糖和多糖。
1.单糖:
不能再被简单地水解成更小分子的糖,是糖类物质的最小单位,也是构成其它糖类物质的基本单元。
1)一些常见的单糖和其衍生物,如阿拉伯糖、鼠李糖、葡萄糖、葡萄糖醛酸、洋地黄毒糖等。
2)糖的绝对构型:
在哈沃斯(Haworth)式中,只要看六碳吡喃糖的C5(五碳呋喃糖的C4)上取代基的取向,向上的为D型,向下的为L型。
3)端基碳原子的相对构型:
当C1羟基与六碳糖C5(五碳糖C4)上取代基在环的同一侧为β构型,在环的异侧为α构型。
2.低聚糖:
由2~9个单糖通过糖苷键聚合而成的糖,能被水解为相应数目的单糖,又常称为寡糖。
1)代表性低聚糖,如芸香塘等。
2)还原糖和非还原糖:
根据是否含有游离的醛基或酮基,将低聚糖分为还原糖和非还原糖。
如蔗糖为非还原糖,槐糖、芸香糖等为还原糖。
3.多糖:
一类由10个以上的单糖通过糖苷键聚合而成的化合物,通常是由几百甚至几千个单糖组成的高分子化合物,能被水解为多个单糖。
1)代表物多糖及重要的生理活性。
2)多糖性质:
已失去一般单糖的性质,一般无甜味,也无还原性。
第二节苷类化合物
(一)苷类旳定义:
是糖或糖的衍生物与另一非糖物质通过糖的端基碳原子连接而成的一类化合物,又称为配糖体。
苷中的非糖部分称为苷元或配基。
(二)苷类化合物生物活性:
具有广泛的生物活性,是很多中草药的有效成分之一。
(三)苷类化合物的结构与分类
1.苷类化合物的结构
1)苷类的结构
从结构上看,绝大多数的苷类化合物是糖的半缩醛羟基与苷元上羟基脱水缩合,成为具有缩醛结构的物质。
2)苷键:
苷中连接苷元与糖之间的化学键称为苷键。
在稀酸(如稀盐酸、稀硫酸)或者酶的作用下,苷键可以断裂,水解成为苷元和糖。
3)苷键原子:
苷元上形成苷键以连接糖的原子,称为苷键原子,也称为苷原子。
4)苷原子旳种类:
苷原子有O、N、S、C四种。
2.苷类的分类
1)根据苷键原子:
苷类可以分为氧苷、硫苷、氮苷和碳苷。
代表物如红景天苷、天麻苷、山慈姑苷、苦杏仁苷、芦荟苷、牡荆素、萝卜苷和巴豆苷等。
2)按照在植物体内的存在状况:
可将原存在于植物体内的苷称为原生苷,原生苷水解失去一部分糖后生成的苷,称为次生苷。
3)其它分类方法。
(四)苷类化合物的一般性质
1.物理性质:
性状、旋光性、溶解性。
2.化学性质:
苷键裂解。
1)酸催化水解:
苷键易被稀酸催化水解。
不同的苷类酸水解的难易顺序不同。
2)碱催化水解:
一般的苷键不易被碱催化水解。
但酯苷、酚苷、烯醇苷和β位吸电子基团的苷类易为碱催化水解。
3)酶催化水解:
酶水解条件温和(30~40℃),同时具有高度专属性和水解的渐进性。
4)乙酰解反应:
在多糖苷的结构研究中,可确定糖与糖之间的连接位置。
5)氧化开裂反应(Smith降解反应):
二元醇先经过碘酸氧化,再用四氢硼钠还原。
可用于难水解的碳苷和不太稳定的苷类的水解。
第三节糖和苷类的提取与分离
(一)糖和苷类的提取
1.糖类的提取:
一般都是用水或稀醇提取。
2.破坏酶的活性的方法:
可采用加入无机盐(如碳酸钙),或加热回流等方法,以保持糖的原存形式。
若共存有酸性成分,还应用碳酸钙、碳酸钠等中和,尽量在中性条件下提取。
3.苷类的提取:
首先要明确提取的目的和要求,然后根据要求进行提取。
1)提取原生苷:
首先要设法破坏或抑制酶的活性,以避免原生苷被酶解。
2)提取次生苷:
可根据具体的产品要求,有目地控制和利用酶、酸或碱的水解作用。
3)提取苷元:
要用适当的水解方法把糖基部分尽量全部除掉,彻底水解,但同时又要尽量不破坏苷元的结构,以达到最高的提取率。
苷元多属脂溶性成分,可用极性小的溶剂提取。
(二)糖和苷类的分离
1.糖的分离:
单糖或二糖可用结晶法分离。
糖混合物一般需要通过色谱的方法进行分离。
常用色谱法如活性炭、大孔吸附树脂、纤维素、凝胶等,还可用电泳法、离心法。
2.苷的分离:
一般先经初步精制除去大量杂质,再用色谱法分离。
初步精制的方法有溶剂法和大孔树脂法。
色谱分离一般要综合应用各种色谱法,包括高效液相色谱、硅胶、反相硅胶、葡聚糖凝胶等。
有些苷类也可用活性炭、纤维素、聚酰胺、离子交换树脂等色谱材料来分离。
第四节糖和苷类的检识
(一)理化检识:
常用Molish反应、菲林反应、多伦反应、水解反应检识,各反应进行条件和现象。
(二)色谱检识:
常用薄层色谱和纸色谱检识,展开剂的选择。
第五节苷类的结构研究
(一)物理常数的测定
(二)分子式的测定
(三)组成苷的苷元和糖的鉴定
(四)苷分子中苷元和糖,糖和糖之间连接位置的确定
(五)苷中糖和糖之间连接顺序的确定
(六)苷键构型的确定
1.利用酶水解进行测定
如麦芽糖酶一般能水解α-苷键,能被苦杏仁酶水解的大多数为β-苷键。
2.利用Klyne经验公式进行计算
3.利用NMR确定苷键构型
1)1H-NMR法:
利用1H-NMR谱中组成苷的糖的端基质子的偶合常数判断苷键的构型。
木糖、葡萄糖、半乳糖等,当与苷元形成β-苷键时,Jaa=6~9Hz,并呈现为一个二重峰;当形成α-苷键时,Jae=2~3.5Hz。
鼠李糖,甘露糖等,无法利用其J值来确定其构型。
2)13C-NMR法
三、考核知识点
(一)糖和苷类化合物的定义、结构与分类。
(二)糖和苷类化合物理化性质和检识。
(三)糖和苷类化合物的提取分离。
(四)苷类化合物的结构研究。
四、考核要求
(一)糖类化合物
识记:
①糖类化合物的定义;②单糖、低聚糖、多聚糖的含义及代表物;③代表物的二级结构类型;④主要多糖的生理活性。
领会:
单糖的绝对构型和相对构型。
简单应用:
判断还原糖及非还原糖。
综合应用:
还原糖及非还原糖的检识。
(二)苷类化合物
识记:
①苷类、苷键和苷键原子的概念;②代表物质及其生物活性和二级结构类型;③原生苷及次生苷的概念;④苷类的性状、旋光性和溶解性。
领会:
①苷类按苷键原子分类的含义;②碳苷的特殊理化性质;③苷键裂解的方法特点和条件。
简单应用:
苷键裂解方式、规律和裂解产物。
(三)糖和苷类的提取与分离
识记:
①糖和苷类的提取与分离方法;②破坏酶活性的方法。
综合应用:
设计糖和苷类的提取与分离方法。
(四)糖和苷类的检识
领会:
糖和苷类的色谱检识。
简单应用:
糖和苷类的理化检识。
(五)苷类的结构研究
识记:
苷类结构研究的一般程序及各程序常用的方法。
简单应用:
1H-NMR法确定苷键构型。
第四章醌类化合物
一、学习目的与要求
(一)掌握醌类化合物的定义、分类及结构特征。
(二)掌握醌类化合物的理化性质及检识。
(三)掌握醌类化合物的提取分离方法。
(四)熟悉紫草、丹参和大黄中的主要成分。
(五)熟悉醌类化合物的结构研究。
(六)了解醌类化合物的分布和生理活性。
二、课程内容
第一节概述
(一)醌类化合物的定义:
是中药中一类具有醌式结构的化学成分。
(二)醌类化合物的分类:
主要分为苯醌、萘醌、菲醌和蒽醌四种类型。
在中药中以蒽醌及其衍生物尤为重要。
(三)醌类化合物的分布和生理活性。
第二节醌类化合物的结构与分类
(一)苯醌类:
分为邻苯醌和对苯醌两大类,天然存在的多为对苯醌类。
如信筒子醌等。
(二)萘醌类:
天然存在的大多为α-萘醌类衍生物。
如胡桃醌,紫草素等。
(三)菲醌类:
分为邻醌及对醌两类。
如中药丹参中的多种菲醌衍生物丹参醌和丹参新醌。
(四)蒽醌类
1.单蒽核类
1)蒽醌及其苷类:
天然蒽醌以9,10-蒽醌最为常见,根据羟基在蒽醌母核上的分布情况,可将羟基蒽醌衍生物分为大黄素型(如大黄酚、大黄酸等)和茜草素型(如茜草素)。
2)蒽酚或蒽酮衍生物。
2.双蒽核类:
可分为二蒽酮类(如番泻苷A)、二蒽醌类等。
第三节醌类化合物的理化性质
(一)理化性质
1.性状:
颜色和存在状态。
2.升华性及挥发性:
游离的醌类化合物一般具有升华性,小分子的苯醌类及萘醌类还具有挥发性。
3.溶解度:
游离醌类极性较小,一般溶于有机溶剂;成苷后不溶于小极性的有机溶剂。
蒽醌的碳苷在水中的溶解度都很小,亦难溶于有机溶剂,但易溶于吡啶中。
(二)化学性质
1.酸碱性
1)酸性:
多具有酚羟基等,故具有一定的酸性,可溶于碱性水溶液,酸化析出。
游离蒽醌类衍生物的酸性强弱顺序:
含-COOH>含二个或二个以上β-OH>含一个β-OH>含二个或二个以上α-OH>含一个α-OH,故可用pH梯度萃取法进行分离。
2)碱性:
羰基上氧的存在,使具有弱碱性。
2.颜色反应
1)Feigl反应:
醌类衍生物在碱性条件下经加热能迅速与醛类及邻二硝基苯反应生成紫色化合物。
2)无色亚甲蓝显色反应:
为苯醌类及萘醌类的专用显色剂,在PC或TLC上呈蓝色斑点。
3)Bornträger反应(碱液反应):
羟基醌类在碱性溶液中发生颜色改变,如羟基蒽醌类化合物遇碱显红~紫红色。
4)Kesting-Craven反应:
苯醌及萘醌类化合物当其醌环上有未被取代的位置时,可在碱性条件下与一些含有活性次甲基试剂反应,生成蓝绿色或蓝紫色。
5)与金属离子的反应:
羟基蒽醌类化合物羟基的数目与位置不同,与醋酸镁形成络合物的颜色也不同,可以此判断羟基的取代情况。
6)对亚硝基二甲苯胺反应:
9位或10位未取代的羟基蒽酮类化合物可与0.1%对亚硝基-二甲苯胺吡啶溶液反应缩合而产生各种颜色,可用作蒽酮化合物的定性检查。
第四节醌类化合物的提取与分离
(一)醌类化合物的提取
1.有机溶剂提取法:
实际工作中,一般常选甲醇或乙醇作为提取溶剂。
2.碱提酸沉法:
用于提取具有游离酚羟基的醌类化合物。
3.水蒸气蒸馏法:
用于分子量小、有挥发性的苯醌及萘醌类化合物。
(二)醌类化合物的分离
1.蒽醌苷类与游离蒽醌的分离:
利用其极性和溶解性的差别用不同溶剂进行分离。
2.游离蒽醌的分离
1)pH梯度萃取法:
原理和操作流程图。
2)色谱法:
吸附剂主要是硅胶,一般不用氧化铝。
游离羟基蒽醌衍生物有时也可采用聚酰胺色谱法。
3.蒽醌苷类的分离
1)溶剂法:
一般常用乙酸乙酯、正丁醇等极性较大的有机溶剂,将蒽醌苷类从水溶液中提取出来。
2)色谱法:
利用硅胶柱色谱、葡聚糖凝胶柱色谱和反相硅胶柱色谱。
第五节醌类化合物的检识
(一)理化检识:
利用醌类化合物的颜色反应进行检识。
(二)色谱检识:
薄层色谱和纸色谱。
第六节醌类化合物的结构研究
(一)化学方法
1.锌粉干馏
2.氧化反应
3.甲基化反应:
反应能力的强弱与甲基化试剂的种类、反应条件以及羟基的类型和化学环境有关,可用于判断羟基的取代情况。
4.乙酰化反应:
试剂和反应条件不同,乙酰化的作用位置也不同,也可用于判断羟基的取代情况。
醋酐-硼酸酰化剂保护α-酚羟基不被乙酰化。
(二)波谱分析
1.UV光谱:
苯醌、萘醌和蒽醌类的紫外光谱特征;各吸收带的具体峰位和吸收强度与蒽醌母核上取代基的性质、数目及取代位置有关。
2.IR光
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