粮食工程技术《第七章第一节常用熏蒸剂的种类与特性》.docx
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粮食工程技术《第七章第一节常用熏蒸剂的种类与特性》
第七章储粮熏蒸剂及其应用
本章提要:
●常用储粮熏蒸剂磷化氢、溴甲烷、敌敌畏、氯化苦及二氧化碳的性质与特点
●熏蒸剂对害虫的药效及对人的毒性
●常用熏蒸剂的应用技术及平安防护
●研究开发中的熏蒸剂简介
第一节常用熏蒸剂的种类与特性
使用熏蒸剂熏蒸储藏物可以在不移动商品的情况下,到达消除及控制害虫的日的。
进行储粮熏蒸杀虫有时甚至不需专门的设备、电力或人力等,通常是最经济、简便、有效的方法。
常用磷化氢、溴甲烷、敌敌畏、氯化苦和二氧化碳。
一、磷化氢
〔一〕主要理化性质
磷化氢〔³换算为百万分浓度〔mL/m³〕的换算系数为730。
1气味
纯洁的磷化氢是无色无味的剧毒气体,但在伴随金属磷化物释放磷化氢气体的同时往往带有乙炔味或大蒜味的气体,使其暂时有一定的警戒作用。
在许多情况下,当其浓度低于m³的卫生标准时,这种气味也可成为检查磷化氢存在的参考指标。
在某些熏蒸条件下,空间仍有磷化氯的有效浓度时这种特殊的气味也可能消失。
因此,很可能这种气味是由某种比磷化氢本身更快更易被吸收的杂质造成。
这就提示人们一点,即没有特殊气味不一定没有磷化氢存在,这在常规熏蒸开仓放气和清渣时尤其值得注意。
2溶解性
磷化氢微溶于冷水,不溶于热水,在水中的溶解度为。
易溶于酒精和乙醚。
所以,在使用磷化氢前后操作人员应忌酒和忌食油腻食物。
3燃爆性
纯品磷化氢在常压下比拟稳定。
在空气中,当磷化氢的浓度超过%或26g/m³时就形成了燃爆混合比,加之双膦〔³、m³和m³。
在影响磷化氢燃爆的复杂因素中起主要作用的是火源、气体成分和气体流速;在静止状态下,磷化氢与任何比例的空气混合在自然压力、45℃以下的阳光直射以及在50℃以下的温度环境中是平安的;在有火源存在的情况下,磷化氢最低燃爆极限浓度为%。
在试验的气体流速为10~15m/s时,磷化铝水解自然产生的磷化氢混合气不燃爆。
如果与空气以1:
1到1:
5的比例混合时发生燃爆,当比值增到1:
8时那么不发生燃爆。
因此,在使用磷化氢熏蒸时,一定要控制磷化铝的反响速度,使产生的磷化氢气体迅速扩散,防止局部浓度过高。
一般认为磷化氢不能用于减压熏蒸,但近几年的研究有所突破。
实验证明,当大气压为1470³。
或者用硝酸银溶液处理过的硅胶粉制成检测管,用以测定粮堆内的磷化氢气体浓度。
需要说明的是在有硫化氢存在时,含有硝酸银溶液的试纸也会变色,在进行磷化氢检测时应注意其干扰。
6磷化氢的分解
熏蒸后通风散气,磷化氢进入大气后降解,在紫外线的照射下在水气中与氧作用生成磷的低氧酸。
溶于水中的少量磷化氢可逐渐降解为磷、氢和磷的低氧化合物。
〔二〕磷化氢对被熏蒸物的影响
磷化氢在大多数种类的粮食上只有轻微的吸附,且吸附的大局部在通风散气后很容易除去。
据报道,磷化氢对农产品的反响残留物都是无害残留。
由于粮食是植物的种子,它也是一种生命体,是一种代谢水平微弱的生化封闭系统,因此磷化氢熏杀害虫的同时,也会对粮食有一定的影响,但是这方面的研究较少。
一般认为在常规剂量和平安水分下磷化氢对种子的发芽没有实质上的影响,但可能会稍微减小发芽势。
有明显的迹象说明,对高水分粮磷化氢可能会降低其发芽的能力,磷化氢一般对食品食用品质无不良影响,对种用品质无药害,对一种杂交白玉米不影响发芽力,但影响其产量。
磷化氯抑制谷粒的呼吸,被抑制的程度因含水量的上下而异,在较低水分〔小于18%〕时影响较小。
在呼吸受抑制的过程中,过氧化氢酶和呼吸酶都受到影响。
对于种子,如果水分高于25%,那么磷化氢将使种子失去发芽力。
经磷化氢熏蒸处理发现,其呼吸抑制率随磷化氢剂量的增加而增大,随处理时间的延长而增大,随种子含水量增加而增大。
进一步的研究发现磷化氯对种子呼吸的抑制与种子的含水量呈正相关,即种子含水量越高对磷化氢的吸收量越大。
可见水是磷化氢被吸收和进行抑制反响的介质。
在实际磷化氢熏蒸中,处于平安水分以下的粮食,磷化氢不会影响粮食的发芽。
但是粮食水分高于17%时,不宜用磷化氢熏蒸,一般情况下还应防止高浓度磷化氢的长时间熏蒸。
尽管磷化氢熏蒸在防止粮食品质劣变方面有一定的作用,但是这一方面还需进一步的深入研究,完善有关理论和技术。
〔三〕磷化氢对人的毒性
磷化氢是剧毒气体,对人的毒性主要作用于神经系统,抑制神经中枢,刺激肺部引起肺水肿和心脏扩大。
其中,以神经系统受害最早且最严重,还会影响到呼吸系统心血管系统和肝脏。
也有报道,长期接触磷化氢,会出现人体染色体重排,移位先出现在G环淋巴细胞,造血系统癌症明显增多。
磷化氢主要是由呼吸道吸入中毒,不能通过皮肤进行吸收,吸入磷化氢气体或误服或吸人磷化物粉末亦可引起中毒,如长期和低浓度的磷化氢接触可引起慢性中毒。
磷化氢对高等动物有积累毒性。
吸入磷化氢后可引起的中毒病症有:
轻度中毒:
头痛、失眠、乏力、鼻干、咽干、胸闷、咳嗽、恶心、呕吐、食欲减退、腹痛、腹胀、窦性心动过缓、低热等。
中度中毒:
除以上表现外,伴有以下情况之一者,即嗜睡、抽搐、肌肉震颤、呼吸困难、肝脏损害或轻度心肌损害等。
重度中毒:
除以上表现外,并出现昏迷、惊厥、肺水肿、呼吸衰竭、明显心肌损害、严重肝损害等。
由于积水引起的胸痛〔肺水肿〕可引起人死亡。
在浓度为L〔2021mL/m³〕的空气中非常短的时间内人就可死亡。
磷化氢中毒有一定的潜伏期,一般在24h内;偶有长达2~3d的,在此期间应密切观察。
磷化氢在工作环境空气中的允许浓度最高为m³。
这一标准是基于每天工作8h,每周工作5d而确定的〔德国为1mL/m³〕。
尽管这里所说的是平均浓度,但也是上限浓度。
在操作中的目标应是将其视为可接受的最大程度。
美国和其他一些国家规定了接触磷化氢的短期最低接触值〔TLV-STEL:
ThresholdLimitValue-ShortTermEit〕,每天不超过4次暴露,且两次接触时间间隔在60min以上的浓度是1mL/m³〔m³〕。
〔四〕磷化氧的应用
1磷化氯的使用范围
磷化氢适于熏蒸长期储存的枯燥物品,主要用于实仓熏蒸,可熏蒸各种粮食、油料和成品粮。
磷化氢也可用于熏蒸器材、空仓和加工厂等。
熏蒸种子粮时,水分不得超过以下规定:
粳稻14%大麦35%玉米%大豆13%
籼稻%小麦%高粱%荞麦%
绿豆%棉籽11%花生仁9%菜籽8%芝麻%。
国外有的资料报道,磷化氢熏蒸粮食时对粮食平安水分〔在通常条件下适于长期储存的水分〕的要求是:
大豆%可可豆%棉籽%
花生仁%玉米%稻谷%
大米%高粱%小麦%
豇豆%粟%棕果%
2磷化氢的应用浓度
采用磷化氢作为熏蒸剂熏蒸粮食时掌握合理的气体浓度是至关重要的,在实际生产中,对于每一仓、每一时间、每一虫种、每一害虫品系等,杀死害虫的有效浓度实际上都会有所差异。
一般而言,会因密闭条件、环境温度、害虫发生情况等而有所变化。
在许多情况下,由于仓房气密性等原因,施药后仓内气体浓度开始阶段较高,但很快会在未能到达密闭时间前就已经降到了有效浓度之下,这样的磷化氢熏蒸过程会导致熏蒸失败。
正确的浓度变化应当是浓度不一定要多么高,但能在较长的密闭时间内保持在有效浓度范围内〔如图14-1〕。
图14-1磷化氢熏蒸应掌握的浓度原那么
从目前的有关资料来看,磷化氢杀死害虫的剂量直接与暴露时间、环境温度、害虫发生的种类与品系等有关。
如在25℃以上的温度下,采用1mg/L的磷化氢浓度7d即可杀死抗性较强的谷蠢,而L的浓度10d却不能将害虫完全杀死,此浓度下至少要14d以上的维持时间,才能全部杀死害虫。
在磷化氢熏蒸技术规程中要求的熏蒸杀虫的浓度根据不同的粮温、害虫发生的种类、害虫抗药性等采用适当的磷化氢浓度和密闭时间〔见表14-1〕。
表14-1不同温度下不同虫种要求的密闭时间和磷化氯浓度〔mL/m³〕
代表性害虫的属或种
温度*〔℃〕
密闭14d以上时
密闭21d以上时
密闭28d以上时
敏感害虫:
玉米象、长头谷盗、杂拟谷盗及其他敏感害虫
>25
20215
15~2021
00
250
-
150
2021250
100
150
2021
耐药性害虫:
扁谷盜〔属〕、蛾类、谷蠹、米象、书虱、螨类、赤拟谷盗、米扁虫及其他抗性品种
>25
20215
15~2021
00
300
-
250
300
350
2021250
300
3使用磷化氢时的平安防护
处在有磷化氢气体的环境中有可能吸入过量毒气的人员必须戴防毒面具,现今大多数国家对磷化氢毒气浓度的卫生要求为m³〔V/V〕,在超过这个标准的环境中工作时必需戴预防性防毒面具。
4磷化氢中毒急救
在磷化氢操作中如发生人员中毒,应及时抢救。
首先要将中毒人员转移到新鲜空气处,脱掉污染衣服,清洗皮肤特别是暴露局部,注意保暖。
误服中毒者用1:
5000高锰酸钾溶液洗胃,无洗胃条件时,可用硫酸铜催吐,即每5~10min饮1%硫酸铜溶液一汤匙,至呕吐为止;或饮用大量水后再刺激咽喉引吐。
可用50%葡萄糖静脉注射或用10%葡萄糖缓慢静脉注射,输液量不宜过大;可服用硫酸镁泻剂,忌食油脂类食物或蓖麻油泻剂。
咳嗽、胸闷时可内服镇咳药物及氨茶碱。
肺水肿、抽搐、呼吸衰竭等要进行对症治疗,禁用吗啡类药物。
如中毒较重时,要及时住院治疗,治疗可参照GB7797-87职业性急性磷化氢中毒诊断标准及处理原那么。
5磷化氢气体浓度检测
为了保证杀虫效果,尤其在长期密闭的中后期,应做好对磷化氢气体的浓度检测工作,以保证粮堆各部位总是维持有效的磷化氢杀虫浓度。
这对于防止熏蒸失败和防止害虫对磷化氢抗药性的开展具有更重要的意义。
为保障施药人员的人身平安,在熏蒸密闭期内应对仓房〔堆垛〕周围进行有无漏气的检测。
特别是用塑料薄膜密闭的仓内上部空间,因为这关系到操作人员进仓查粮时是否平安。
在开仓放气后进仓清渣前也应对仓内的磷化氢气体进行检测。
〔1〕硝酸银试纸显色检查法
用干净的白色滤纸条,放在5%的硝酸银溶液中浸湿,在需要检查的处所挥动,如在5~7s内滤纸出现黄色,说明空间的磷化氢浓度在L。
随着磷化氢浓度的升高,滤纸的颜色会由黄色、棕褐色以致变为黑色。
此法只适于作定性检查。
〔2〕磷化氢气体硅胶检测管
硅胶检测管是一根两端密封的细长玻璃管,上面标有刻度〔可测定范围~mg/L〕,管内装有指示剂层和保护剂层。
指示剂可用硅胶做载体浸润硝酸银和硫酸铜溶液,枯燥后装入玻璃管中。
保护剂为少量玻璃粉和棉花,用以固定指示剂的位置。
取气工具是用50mL的玻璃〔或不锈钢〕注射器,如取粮堆内气体,在注射器嘴上套接一个三通开关即可。
取气的方法是:
三通开关的三个开口,一个接注射器,一个连接预先置入粮堆的橡胶管或塑料管〔进气口〕,另一个为排气口。
取气时,把排气口关闭进行抽气,把进气口关闭进行排气,如此反复数次,待把原有空气完全排除后,再准确地抽取粮堆内气体50mL,把三通关闭。
测定时,先把硅胶管两端锯断,将管上有箭头一端插入橡胶管口内,以2021的时间将50mL气体均匀地注入硅胶管中。
指示剂与磷化氢气体作用,产生黑色的变色柱段,变色柱端的刻度即为磷化氢气体浓度。
可以用一种手动泵代替注射器抽取气体。
有时也有用注射器直接连接采气口取气的。
〔3〕磷化氢气体电子检测仪
磷化氢气体电子检测仪是采用对磷化氢气体敏感的传感器,感知磷化氢气体的浓度值,并以电流的形式输出相应的电流值,把此微弱信号放大,转换成数字信号,由液晶显示磷化氢气体浓度值。
磷化氢气体检测仪的特点是携带方便,可连续工作,分次使用费用低,快速准确,操作简便等。
〔4〕红外分析仪
可根据磷化氢气体对红外线产生的效应,测定气体浓度。
吸收量与受气体浓度影响的红外线的路径长度成正比,可在实地用来进行现场分析,分析磷化氢所用的波长为μm,可分析的最低浓度为10mL/m³,最大浓度近似值为1000mL/m³。
在磷化氢浓度测定时也可用气相色谱法进行,即将从待测环境中取得的气样注入气相色谱仪中测定分析磷化氢浓度。
6磷化氯的残留动态、残留标准及分析方法
磷化氢熏蒸粮食后,会有一局部残留在粮粒上,这些残留物有两类。
一类为挥发性残留,主要是由粮食的物理吸附作用造成,这些残留物经过熏蒸后的通风散气,即可明显下降。
商品对磷化氢的吸附,绝大局部是物理吸附。
非化学吸着的磷化氢其残留和降解与多种因素有关。
残留量的上下与用药量和处理时间呈正相关,二者比拟,那么用药量的影响更大。
处理时间短、用药量低、温度较高残留少,其残留有一个顶峰期。
熏蒸期间在浓度增加过程中的降解速度比浓度下降过程中造成的残留多。
在熏蒸剂的分布根本均匀后,最高残留量是在出现最高浓度后,磷化氢的降解速度与温度呈正相关,只有在温度低于-18℃时,在大豆和小麦中残留的磷化氢才接近稳定。
此外,Noa等通过实验证明了一个值得注意的结果是:
磷化氢的降解速度不受通风的影响。
可行的是在熏蒸后延长散气的时间。
另一类为非挥发性残留,如用放射性磷元素之磷化氢处理小麦、小麦粉、油菜籽和亚麻籽后,证明有一局部磷化氢已转变成非挥发性残留物。
非挥发性残留物主要是磷的低氧酸盐,即次磷酸盐。
另外,还有可能与粮食化学成分结合的非水溶性化合物。
在室温下,经推算中间产物可能是膦化氧〔m,厚度为5mm的圆形片。
因为加进了助剂,磷化铝的含量相对下降。
片剂中磷化铝的含量为56%~57%,杂质〔氧化铝等〕为85%~%。
助剂有三种:
氨基甲酸铵28%,石蜡4%,硬脂酸镁%。
氨基甲酸铵的作用同在粉剂中一样;石蜡和硬脂酸镁是黏合剂,便于压片成型和脱模。
片剂每片重3g或略重于3g,即含磷化铝,完全反响可释放磷化氢气体约1g。
〔3〕丸剂
丸剂的组成成分同片剂,只是每丸重量为。
〔4〕缓释剂
将磷化铝片剂装入用聚乙烯薄膜制成的包装袋中,利用聚乙烯薄膜对磷化氢气体和水汽的阻隔与通透性控制磷化铝的分解速度,使磷化氢气体缓慢释放出。
可以根据粮食水分、空气相对湿度、环境温度等情况选择所用聚乙烯薄膜的厚度和产品种类,以使密闭环境中的磷化氢浓度在所要求的时间内保持有效。
利用阻气性较好的铝箔对磷化铝制剂进行密封小包装,使之在存放期间磷化铝不能吸收水分而放出磷化氨气体。
在使用时,可用针刺小孔,使水汽进入和磷化氢气体放出。
此方法尤其适用于小包装的货物的分别熏蒸处理。
在袋装磷化铝中参加比磷化铝吸水性强的物质,后者可以在磷化铝吸水分解之前将水分吸收,使得制剂在储存、运输和施药开始等过程中不致有太多的磷化氢气体放出。
从而有利于操作平安。
如在磷化铝制剂中参加沸石,可以使磷化铝释放磷化氢的时间延迟30min左右。
有的地方为了提高磷化铝在密封条件可能不太好的农家储粮熏蒸使用时的平安性,控制磷化铝释放磷化氢的速度,以取得预期的效果,在磷化铝片剂外再附一层石蜡,更有利于熏蒸的方便性。
将磷化铝粉装入用透气的塑料非编织物制成的袋囊中,使用时直接将其放入粮堆外表或。
由于其形式类似于香囊,也有人称之为香囊剂。
我国有的厂家生产的袋装粉剂每袋重34g左右,可产生10g磷化氢气体。
国外有将磷化铝粉剂药袋连在一起使用的。
每块袋毯剂由透气的塑料非编织物组成,长达5m,内装两排共100个DetiaGas-E-B熏蒸袋,可释放磷化氢。
每张袋毯剂卷成卷放在气密性金属罐中,操作时只需将熏蒸毯取出,在粮面上铺开即可。
药剂吸收空气和粮食中的水分释放出磷化氢。
这种技术已成功地用于船舱、钢板仓、立筒水泥仓、散装房仓和用塑料蓬布覆盖的地下仓,用药剂量为每吨粮食磷化氢〔地下仓,澳大利亚〕和28g〔散装袋,德国〕之间。
2磷化锌
磷花锌的分子式为Zn3³,空间7~12g/m³,密闭7~10d;如果熏蒸器材等时,剂量为10~15g/m³,密闭7~10d。
有人比拟了磷化钙自然潮解法、水投法和湿基潮解法,认为自然潮解法最不好,分解慢且不完全,有人试验,自然潮解法投药10d后仍有38%~46%的磷化钙未反响。
水投法中磷化钙、水、碳酸氢铵的比例为1:
~3:
,水投法的反响速度要比自然潮解法快,所得磷化氢的浓度要比自然潮解法高近2021
湿基潮解法是把磷化钙放在湿沙上,反响也较好。
也可将磷化钙和湿沙放在反响桶内进行仓外投药。
4磷化镁
分子式Mg3L/m³的磷化氢浓度,而磷化铝片剂在同样条件下那么需要11h。
国内磷化镁的试制及初步试验结果,用金属镁粉与赤磷直接烧制,镁粉与赤磷的比例为:
1或1:
1,可得草绿色结晶产品磷化镁。
在烧制中为了降低本钱,可加一些氧化镁以减少镁粉的用量。
该产品吸收水分后释放出的磷化氢气体也带有蒜臭味。
5使用全属磷化物应考前须知
〔1〕禁止在夜间或大风大雨天气进行熏蒸或放气。
用磷化铝熏蒸要严防粮仓漏雨或帐幕内结露,以免水滴滴入药内引起火灾。
〔2〕用磷化铝或磷化锌熏蒸前应切断仓内电源,进仓人员不准穿带铁钉的鞋,使用的金属器皿要严防撞击,以免产生火花,引起燃烧爆炸。
〔3〕熏蒸粮油种子时,要注意水分以及气温的影响。
粮油种子的水分应在平安水分以内,如果气温超过28℃,熏蒸时间不宜过长,否那么会影响种子发芽率。
〔4〕使用磷化锌进行帐幕熏蒸时,反响缸的上方必须留一定的空间,以利气体扩散,反响缸〔或容器〕四周不准有易燃物品,以防事故发生。
〔5〕磷化锌要全部浸入酸液中,禁止散投,反响缸内要保存二倍左右的空间体积。
〔6〕装磷化铝或磷化锌的容器应在室外开启。
开启磷化铝药瓶盖时,有时会出现燃爆情况。
此时,只要轻轻摇动药瓶,火即熄灭。
熏蒸操作时,严禁水滴或汗滴滴入药剂中。
磷化铝熏蒸发生燃烧时,应用干沙灭火,或用二氧化碳灭火机灭火,紧急时可用散粮压盖灭火,严禁用水浇灭火;如粮食、器材在施药后数小时内发生燃烧时,应立即翻开门窗,戴好防毒面具进仓抢救。
如在施药数天后发生燃烧,要注意仓内缺氧。
磷化锌熏蒸发生冒火时,可用水或小苏打灭火。
〔7〕用磷化锌酸式投药法投药时,应将硫酸慢慢倒人水中,并不断搅拌,严禁将水往硫酸中倒。
且只有当酸液温度降到35℃以下,再投放磷化锌药包,气温超过37℃时应停止使用磷化锌,以防燃爆。
〔8〕熏蒸放气后,应将盛药器血搬出,运到距水源50m外的偏僻处,将药渣、残液深埋。
〔9〕熏蒸后的粮食、油料必须经充分通风散气后,才能出仓。
〔10〕熏蒸施药后应检查仓房或场所是否有磷化氢漏气现象,如有漏气时,应进行必要的补救工作。
二、溴甲烷
溴甲烷〔methylbromide,bromomethane〕,又名溴代甲烷、甲基溴。
自1932年在法国开始应用以来,世界各国都已广泛应用。
我国是50年代开始应用的,由于溴甲烷必须采用钢瓶包装及价格较高等原因,至今在使用范围上受到限制。
目前我国生产的溴甲烷在国内主要用于进出口货物的熏蒸杀虫,在国际上溴甲烷应用最多的是土壤熏蒸,用于储藏物熏蒸处理的量所占比例比拟小。
溴甲烷由于对大气平流层中的臭氧层有破坏而影响到地球的人类生存环境,现已被联合国环境署列为大气臭氧层枯竭物质而限制和取消使用。
具体时间表为按1991年的用量水平减少,全球用量到2021年减少50%,2021年减少70%,2021年在兴旺国家取消使用,2021年在开展家取消使用。
目前,一些欧洲国家已经取消其使用。
我国政府决定:
2021年年底我国粮食仓储系统全面停止使用溴甲烷。
根据国际公约?
蒙特利尔议定书?
,溴甲烷的使用在一些特殊情况下的熏蒸处理如货物装船前的处理和植物检疫处理、2021年后一些紧急的农产品处理等情况下属于豁免使用。
〔一〕主要理化性质
溴甲烷的分子式为CH3Br,相对分子质量为。
溴甲烷在常温下为无色气体,少量时无味,浓度较高时微带香甜如乙醚或氯仿气味,是一种没有警戒性的熏蒸剂,嗅阈为80~4000mg/m³,因个体而异。
一般都压缩成液体,装在钢瓶中。
液体溴甲烷纯度在%时为无色,纯度低于99%时略带微黄色。
液体溴甲烷比重在0℃时为,气体比重为,沸点℃/760mmHg,蒸汽压力在10℃时为c㎡汽化潜热为卡/g。
封闭状态下25℃时在水中的溶解度为100g;敞开状态下为100g。
易溶于酒精、乙醚、氯仿、二硫化碳、苯等有机溶剂和油类、脂肪、橡胶、树脂等物质。
液态的溴甲烷易将脂肪、树脂、橡胶等物质溶解,蒸施药时要防止把药液直接喷在塑料或橡胶帐幕上,气态的溴甲烷对金属、棉、丝毛织品和木材等都没有影响。
溴甲烷的化学性质比拟稳定,不易被酸碱物质所分解,但在酒精溶液中能被分解。
由于溴甲烷沸点低,蒸汽压高。
因此,它向粮堆内的扩散性强,粮食吸附力小,熏蒸以后,散放毒气比拟容易。
低温〔6℃以上〕条件下也可使用。
在一般熏蒸所用浓度下不燃烧、不爆炸,但在空气中含溴甲烷%~%〔容积比〕即535~570g/m³时,遇火花或火焰时可以燃烧。
在400℃时可以热分解。
液态溴甲烷能和铝反响生成甲基溴化铝,也能对镁、锌及其合金造成腐蚀。
曾有溴甲烷与铝以及二硫化亚砜接触爆炸的报道,所以不能用铝罐储存溴甲烷,也不能在施用溴甲烷时使用铝管。
溴甲烷在水溶液中可分解为甲醇和溴化氢,水解速率取决于³,幼虫m³,蛹m³,成虫m³。
溴甲烷是一种强烈的神经毒剂和作用较弱的麻醉剂,同时也影响害虫的呼吸作用,抑制其呼吸酶,引起呼吸代谢率的降低而致死。
〔三〕溴甲烷对人的毒性
溴甲烷是一种强烈的神经毒剂和作用较弱的麻醉剂。
除从呼吸器官吸入外,还可从皮肤进入人体。
溴甲烷是无警戒性的毒气,具有缓滞的神经麻醉性,损失神经系统、肾脏、肺。
溴甲烷进入人体后,分解为甲醇及溴化氢,甲醇可生成甲醛,可以引起神经系统积累性中毒。
有的资料介绍溴甲烷对琥珀酸脱氢酶有抑制作用,引起脑机能的障碍。
澳甲烷中毒具有潜伏期和积累的特点,使用时必须高度注意平安。
中毒后的潜伏期长短,因人体质不同而异。
急性中毒病症短的可在4~6h,长的要2-3d才能发生,慢性中毒需数周或数月才能有反响。
溴甲烷在空气中不同浓度下使人中毒情况为:
浓度为50-17mL/m³轻微中毒;2021~4000mL/m³呼吸30~60min,严重中毒以致死亡;20210mL/m³立即死亡。
联合国粮农组织和世界卫生组织估计溴甲烷的日允许摄入量为g体重。
〔四〕应用范围和剂量
溴甲烷可熏蒸各种原粮、成品粮、油料和薯干等,但不宜熏蒸蛋白质含量高的豆类。
特别重要的是在植物检疫中用于水果和蔬菜等的熏蒸。
熏蒸种子粮时,用药量按整个仓房计算,每立方米用15~2021密闭36h。
熏蒸种子粮的水分要求:
玉米、大麦12%,小麦、荞麦、绿豆%,籼稻%,粳稻%,芝麻7%,棉籽14%,超过以上水分要求,会对种子的发芽率有明显影响。
溴甲烷的用药量每立方米粮堆体积20218g,密封24h;空间体积15~2021密闭2~7/d。
〔五〕平安考前须知
〔1〕熏蒸时必须做好平安防护措施,施药人员应佩带完好的防毒面具。
〔2〕施药后应在仓房四周用测溴灯检查有无漏气现象,发现漏气立即密封。
〔3〕散放毒气后经用测溴灯检查,低于平安浓度时,方可进仓工作。
〔4〕施药时,如发生钢瓶喷嘴因药液凝固阻塞,可用热水淋浇喷嘴,严禁用火烘烤。
〔5〕种子粮在熏蒸前后,必须检验发芽率。
〔6〕药剂必须存放在阴凉场所,严禁在烈日下暴晒。
〔六〕残留动态
货物熏蒸以后,大局部溴甲烷迅速解吸和消散。
在正常情况下,溴甲烷气体的残留问题不大。
但是,由于熏蒸剂和所熏蒸材料中的某些成分之间发生化学反响,通常有少量的永久的残留存在,其反响物是一般容易检出的无机溴。
熏蒸后食品中的有机态溴,经过散气,在4d之后几乎完全消失,但是溴总量在1d之后就表现出一定的恒量值,由于熏蒸,被吸收的溴甲烷和食品中的成分进行化学反响,发生分解,而无机态溴就残留下来,因此,溴甲烷的残留量分析,一般不进行有机态溴和无机态溴的区分,都是以溴总量来表示。
各种粮食中溴甲烷的残留量参见表14-2,从表中可见,经3d
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- 第七章第一节 常用熏蒸剂的种类与特性 粮食工程技术第七章第一节 常用熏蒸剂的种类与特性 粮食 工程技术 第七 第一节 常用 熏蒸剂 种类 特性