第一章 配位化学的早期历史Word文档格式.docx
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Cl-沉淀实验(用AgNO3)
配合物可沉淀Cl-数目
CoCl3.6NH33
CoCl3.5NH32
CoCl3.4NH31
IrCl3.3NH30
二.链式理论(Chaintheory)
1869年瑞典Lund大学Blomstrand及Jorgensen提出链式理论。
当时认为元素只有一种类型的价——氧化态,N为5价,Co为3价,Cl为1价。
NH3—Cl
CoCl3.6NH3Co—NH3—NH3—NH3—NH3—Cl
NH3—Cl
Cl
CoCl3.5NH3Co—NH3—NH3—NH3—NH3—Cl
CoCl3.4NH3Co—NH3—NH3—NH3—NH3—Cl
IrCl3.3NH3Ir—NH3—NH3—NH3—Cl
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第二节Werner配位理论
一、Werner配位理论
1891年,瑞士苏黎士(Zurich)大学的Werner教授提出。
要点:
1)大多数元素有两种类型的价:
即主价(---)和副价(—)。
2)每种元素都倾向于既满足它的主价又要满足它的副价。
3)副价指向空间的确定位置。
*主要贡献:
1)提出了副价的概念(现称配位数)。
2)奠定了配合物的立体化学基础。
二、对实验结果的解释
副价结合更为稳定,不易解离。
CoCl3.6NH3CoCl3.5NH3
CoCl3.4NH3CoCl3.3NH3
第三节配合物的基本概念
一、配合物的基本概念
主价和副价的本质?
离子键1916年,Kossel提出了离子键。
共价键1916年,Lewis提出共价键。
配位共价键(配位键)共享的电子对由配体单方提供的共价键。
配合物的内界配合物中由配位键结合的部分。
配合物的外界通过离子键与内界结合的部分。
例:
[Co(NH3)6]Cl3
内界外界
配位体(配体)配合物中提供电子对的分子或离子。
配位原子直接与中心原子相连并提供电子对的原子。
二、配位数
1.定义:
中心原子接受配体提供电子对的数目,称为配位数。
2.影响配位数的因素
1)空间因素(空间位阻):
A、中心金属B、配体
例:
镧系元素的配合物
2)中心原子的氧化态Pt(II),4;
Pt(IV),6。
第四节配体类型
依据与中心原子形成配位键的数目,可将其分为:
1)单齿配体
H2O、NH3、PMe3
2)双齿配体
2,2’-联吡啶4,4’-联吡啶
3)三齿配体
三联吡啶
HO2CCH2NHCH2CO2H
4)四齿配体五齿配体
15-冠-5
6)六齿配体
EDTA
7)八齿配体
二乙三胺五乙酸(DTPA)。
Gd(III)与DTPA的配合物用作核磁共振造影剂。
*同一配体的配位方式不止一种,依其所在的配合物而定。
-COO-可以多种方式配位。
**非螯合多齿配体与配位聚合物。
4,4’-联吡啶的一维、二维及三维配位聚合物。
第五节命名法简介
一、配合物的定义:
配合物是以具有接受电子对或多个不定域电子的空轨道的原子或离子为中心,与一组可提供电子对或多个不定域电子的分子或离子,以一定的空间构型排列在其周围所组成的个体为特征的化合物。
二、命名
1、配离子
1)配体名称放在中心原子之前;
2)不同配体之间以圆点(·
)隔开;
3)配体数目以二、三、四表示(一可省略);
4)最后一个配体名称后缀以“合”字;
5)如果中心原子不止一种氧化数,可在其后的圆括号中用罗马数字表示。
[Co(NH3)6]3+
六氨合钴(III)离子
2、含配阴离子的配合物
在配阴离子与外界阳离子间用“酸”字相连;
若外界为H+离子,则在配阴离子后缀以“酸”字。
K3[Fe(CN)6]
六氰合铁(III)酸钾
H2[PtCl6]
六氯合铂(IV)酸
3、含配阳离子的配合物
阴离子在前,配阳离子在后,符合无机盐的命名规则。
[Co(NH3)6]Cl3与FeCl3对比
三氯化六氨合钴(III)
[Cu(NH3)4]SO4与BaSO4对比
硫酸四氨合铜(II)
4、配体的次序
1)若既有无机配体又有有机配体,则无机配体在前,有机配体在后。
cis-[PtCl2(PPh3)2]
顺-二氯·
二(三苯基膦)合铂(II)
2)阴离子在前,中性分子在后。
K[Pt(NH3)Cl3]
三氯·
氨合铂(II)酸钾
3)同类配体的名称,按配位原子元素符号的英文字母顺序排列。
[Co(NH3)5(H2O)]Cl3
三氯化五氨·
水合钴(III)
4)同类配体中若配位原子相同,则将含较少原子数的配体排在前面。
[Pt(NO2)(NH3)(NH2OH)(Py)]Cl
硝基——负离子;
氨———无机中性分子
羟氨——无机中性分子;
吡啶——有机配体
氯化硝基·
氨·
羟氨·
吡啶合铂(II)
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