土壤环境调查、监测与评估的方法.pdf
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土壤环境调查评估与检测方法及案例环境保护部环境规划院2015.12目录一、土壤资源环境、污染形势及对策二、常规的土壤环境调查、检测方法三、新型土壤、地下水环境调查检测手段四、典型场地、农田、区域、流域土壤环境污染调查与检测案例前前言言土壤是地球陆地表面疏松体的表层,是人类赖以生存的主要自然资源之一,也是人类生态环境的重要组成部分。
土壤重金属污染是指比重大于5的金属或其化合物在土壤环境中所造成的污染。
随着工业、城市污染的加剧和农用化学物质的施用,土壤重金属污染日益严重,几乎威胁着每个国家。
目前,全世界平均每年排放Hg约1.5万吨,Cu340万吨,Pb500万吨,Mn1500万吨,Ni100万吨。
土壤环境是一个开放系统,大量人类活动产生的污染物通过多途径进入土壤环境。
当前我国土壤环境污染日趋严重,已对粮食及食物安全、饮水安全、区域生态安全、人居环境健康、全球气候变化、以及社会经济可持续发展构成了严重威胁。
在今后相当长一段时间内,土壤环境安全将面临更加严峻的挑战。
加强土壤环境监测与防治,健全我国土壤环境质量综合监管体系,是维护土壤资源永续利用,保障生态安全,保护国民健康和实现可持续发展的重大战略需求。
土壤的基本物质组成土壤的基本物质组成土土壤壤固体土壤(约固体土壤(约占土壤总容积占土壤总容积的的50%)粒间孔隙(约粒间孔隙(约占土壤总容积占土壤总容积的的50%)土壤生物体土壤生物体土壤动物和土壤微生物等。
土壤动物和土壤微生物等。
矿物质矿物质来自岩石的风化,包括原生矿来自岩石的风化,包括原生矿物和次生矿物,约占固体重量的物和次生矿物,约占固体重量的95%95%以以上。
上。
有机质有机质动物残体及其转化产物,约动物残体及其转化产物,约占固体重量的占固体重量的5%以下。
以下。
土壤空气土壤空气一部分由地上大气层进入,主一部分由地上大气层进入,主要为要为O2、N2等,另一部分由土壤内部等,另一部分由土壤内部产生,主要为产生,主要为CO2、水汽等。
、水汽等。
土壤水分土壤水分主要由地上进入土中,其中含主要由地上进入土中,其中含有溶质,包括离子、分子、胶体颗粒等,有溶质,包括离子、分子、胶体颗粒等,实际上是浓度不同的溶液(土壤溶液)。
实际上是浓度不同的溶液(土壤溶液)。
土壤是四(或五)种物质组成的三相多孔体土壤是四(或五)种物质组成的三相多孔体土壤中的生物化学反应与物质交换土壤的八大功能1、土壤的生产功能;2、土壤的环境功能;3、土壤是生物基因库和种质资源库;4、土壤是生物多样性的根基;5、土壤是全球碳循环中重要的碳库;6、土壤具有保存自然文化遗产的功能;7、土壤是景观旅游资源;8、土壤的材料和功能支撑。
土纲土纲:
1414亚纲亚纲:
39:
39土类土类:
138:
138亚类亚类:
588:
588土壤类型多样性,污染场地变异性,土壤类型多样性,污染场地变异性,污染类型复杂性,区域发展不均性污染类型复杂性,区域发展不均性耕地土壤污染形势严峻,严重威胁到国家耕地土壤污染形势严峻,严重威胁到国家“米米袋子袋子”和和“菜篮子菜篮子”民生工程,迫切需要修复受民生工程,迫切需要修复受污染的耕地。
污染的耕地。
耕地土壤污染占耕地土壤污染占10%以上,约有以上,约有1.8亿亩的耕地受到亿亩的耕地受到不同程度的重金属、农药和持久性有机污染物的污不同程度的重金属、农药和持久性有机污染物的污染,耕地丧失生产力,巨量的粮食及蔬菜超标。
染,耕地丧失生产力,巨量的粮食及蔬菜超标。
我国土壤污染现状我国土壤污染现状土壤土壤重金属污染来源重金属污染来源土壤中重金属的浓度受土壤中重金属的浓度受自然成土条件自然成土条件和和人为活动人为活动的双重影响。
通常条件下,自的双重影响。
通常条件下,自然土壤中重金属的浓度较低,但近数十年然土壤中重金属的浓度较低,但近数十年来,人为活动大大加剧了土壤中重金属的来,人为活动大大加剧了土壤中重金属的积累。
积累。
污染污染土壤土壤农用物资农用物资的不合理的不合理使用使用固体废固体废弃物弃物污水灌溉污水灌溉土壤中重金属污染物的人为来源土壤中重金属污染物的人为来源大气干湿沉降大气干湿沉降(粉尘、降水)(粉尘、降水)土壤中重金属主要来源于以下几个方面:
土壤中重金属主要来源于以下几个方面:
金属矿区开采金属矿区开采的严重环境问题:
的严重环境问题:
硫硫(酸化酸化)金属矿山以硫化物赋存于矿物中的比例很大,约相当于各类矿物种类总量的3/4。
矿物中所含硫化物易被空气中的氧所氧化,遇降雨或水,形成强烈的酸性水,挟带大量的重金属离子进入农田,对农田造成了极大的污染。
酸性废水酸性废水金属矿区开采的严重环境问题金属矿区开采的严重环境问题:
锌锌镉铜污染镉铜污染湖南郴州、广西河池等地铅锌矿周边农田Pb、Zn、Cu和Cd的含量是背景值的几倍甚至数百倍;浙江有万亩连片农田受镉、铅等多种重金属复合污染,致使10土壤基本丧失生产力;广东省茂名市茂南区因污灌使3300公顷耕地全部污染,其中91%属重度污染,镉、铅污染突出。
在1982-1997年15年间灌区土壤中重金属镉和铅累积分别增加324%和141%,灌区糙米中镉和铅超出粮食卫生标准比例高达91%,每年有近4万吨稻谷不能食用。
德兴铜矿污染农田德兴铜矿污染农田废气排放废气排放废水排放废水排放浙江某地小型铜冶炼过程及其污染浙江某地小型铜冶炼过程及其污染研磨研磨浮选浮选含铜原料含铜原料铜矿粉铜矿粉铜球制作铜球制作铜冶炼铜冶炼城郊农田重金属污染形势更加严峻:
城郊农田重金属污染形势更加严峻:
矿业及工业固体废物的污染矿业及工业固体废物的污染大连丹东本溪抚顺铁岭辽阳鞍山营口盘锦锦州朝阳葫芦岛121301020304071106081415161005煤炭冶金有色油气非金属黄金化工沈阳阜新沈阳冶炼厂铬渣堆放量达25万吨,经降水淋滤渗入地下,使地下水中六价铬含量达到87.1mg/L,超饮用水标准1140倍,锦州市由于铬废渣的堆放,使地下水严重污染,1800眼水井由于污染而报废葫芦岛锌厂附近土壤中镉的含量超过当地背景值的220倍,土壤污染起始值的84倍,土壤环境质量标准的10倍。
H1H2H3H4H5H6H701020304050607080北京市重庆市行业类别搬迁企业数量/个H1机械与电子工业H2金属与非金属制造业H3医药、化纤、橡胶及塑料制品业H4石油/石油加工、农药及化学工业H5食品加工制造业H6采矿与矿物加工业H7其他典型地区搬迁工业企业的行业分布特征分析2001200220032004200520062007200820090510152025303540北京市重庆市搬迁时间/年搬迁企业数量/个典型地区工业企业搬迁的高峰时间分析有色金属冶炼区农田污染严重全国每年因重金属污染而减产粮食全国每年因重金属污染而减产粮食达达10001000多万吨多万吨湖南郴州重金属污染农田寸草不生湖南郴州重金属污染农田寸草不生湖南永州因重金属污染,千亩农田荒芜湖南永州因重金属污染,千亩农田荒芜废水污染区农民仍种植和食用蔬菜废水污染区农民仍种植和食用蔬菜某镀锌厂废水导致的农田重金属污染糙米糙米Cd:
0.063.73mgkg-1,超标率超标率79.2%。
农业污灌导致的土壤及地下水污染农业污灌导致的土壤及地下水污染沈阳阜新沈抚灌区沈抚灌区张士灌区张士灌区宋三灌区宋三灌区小凌河灌区小凌河灌区石油类污染严重,石油类污染严重,石油类含量均值在石油类含量均值在500mg/kg以上以上,超超过清灌区过清灌区6倍倍严重镉污染,土壤中镉严重镉污染,土壤中镉达达5.50-2.79mg/kg耕层土壤中镉(耕层土壤中镉(Cd)和汞)和汞(Hg)超标。
)超标。
城郊菜地、水田重金属超标严重!
城郊菜地、水田重金属超标严重!
稻田:
污灌、化肥、农药?
稻田:
污灌、化肥、农药?
菜地:
施用集约化养殖场的粪肥!
菜地:
施用集约化养殖场的粪肥!
0204060801000.10.72Cd含量(mg/kg)深度(cm)全量全量Cd:
0.270.91mgkg-1中值中值0.43mgkg-1目录一、土壤资源环境、污染形势及对策二、常规的土壤环境调查、检测方法三、新型土壤、地下水环境调查检测手段四、典型场地、农田、区域、流域土壤环境污染调查与检测案例土壤质量与土壤环境质量土壤质量:
土壤环境质量、土壤肥力质量和土壤健康质量的综合度量;土壤环境质量:
清洁沾污污染。
USEPA,水环境优先控制污染物,129种;2009,国家污染物环境健康风险名录;区域土壤环境调查方法;农田土壤环境调查方法;场地土壤环境调查方法;土壤污染现场检测方法。
土壤环境监测对土壤中各种无机元素、有机物质及病原微生物的背景含量、外源污染、迁移途径、质量状况等进行监测的过程。
土壤环境质量监测;土壤环境背景值监测;环境应急监测;研究性监测;特定项目监测2.1土壤环境监测类型农田农田建设项目建设项目城市城市污染事故污染事故2.2采样准备组织准备专业采样组:
具有野外野外调查调查经验经验&掌握土壤采样技术土壤采样技术规程规程。
资料收集土壤信息资料:
监测区域土类、成土母质土类、成土母质等;环境研究资料:
工程建设或生产过程对土壤造成的影响;监测区域排污资料:
工农业生产及排污、污灌、化肥农药施用生产及排污、污灌、化肥农药施用情况;污染物特性资料:
造成土壤污染事故主要污染物的毒性毒性、稳定性稳定性以及如何消除如何消除等资料;以及土壤土壤历史资料历史资料和相应的法律法规相应的法律法规;监测区域遥感与土壤利用及其演变过程方面的资料;监测区域气候资料气候资料(温度、降水量和蒸发量)、水文资料水文资料等。
2.2采样准备现场调查现场踏勘现场踏勘,丰富采样工作图的内容。
器具准备工具类工具类:
铁锹、铁铲、圆状取土钻、螺旋取土钻、竹片以及适合特殊采样要求的工具;器材类:
GPS、罗盘、相机、卷尺、铝盒、样品袋、样品箱等;文具文具类类:
样品标签、采样记录表、铅笔、资料夹等;安全安全防护用品防护用品:
工作服、工作鞋、安全帽、药品箱等;以及采样车辆采样车辆等。
2.2采样准备监控项目与频次监控项目与频次项目类别项目类别监测项目监测项目监测频次监测频次常规常规项目项目基本项目pH、阳离子交换量每3年一次农田在夏收或秋收后采样重点项目镉、铬、汞、砷、铅、铜、锌、镍、六六六、滴滴涕特定项目(污染事故)特定项目(污染事故)特征项目及时采样,根据污染物变化趋势决定监测频次选选测测项项目目影响产量项目全盐量、硼、氟、氮、磷、钾等每3年监测一次农田在夏收或秋收后采样污水灌溉项目氰化物、六价铬、挥发酚、烷基汞、苯并a芘、有机质、硫化物、石油类等POPs与高毒类农药苯、挥发性卤代烃、有机磷农药、PCB、PAH等其他项目结合态铝(酸雨区)、硒、钒、氧化稀土总量、钼、铁、锰、镁、钙、钠、铝、硅、放射性比活度等2.3布点与样品数容量布点布点原则原则“随机”原则“等量”原则使组成总体的个体有同样的机会被选入样品。
相互之间进行比较的样品应当有同样的个体组成。
2.3布点与样品数容量布点方法布点方法简单随机分块随机将监测单元分成网格,每个网格编上号码,决定采样点样品数后,随机抽取规定的样品数的样品,其样本号码对应的网格号,即为采样点。
如果监测区域内的土壤有明显几种类型,则可将区域分成几块,每块内污染物均匀,块间的差异较明显,将每块作为一个监测单元,在每个监测单元内再随机布点。
系统随机将监测区域分成面积相等的几部分(网格划分),每网格内布设一采样点。
2.3布点与样品数容量基础样品数量基础样品数量(样品数的下限(样品数的下限数值数值)由均方差和绝对偏差计算样品数:
N=222式中:
N为样品数为样品数;t为选定置信水平为选定置信水平(土壤环境监测一般选定为95%)一定自由度下的t值;s2为均方差为均方差,可从先前的其它研究或者从极差R(S2=(R/4)2)估计;D为可接受的绝对偏差为可接受的绝对偏差。
由变异系数和相对偏差计算样品数:
N=222式中:
N为样品数;t为选定置信水平(土壤环境监测一般选定为95%)一定自由度下的t值;Cv为变异系数(为变异系数(%),可从先前的其它研究资料估计;m为可接受的相对偏差(为可接受的相对偏差(%),土壤环境监测一般限定为20%-30%。
2.4样品采集初步验证污染物空间分异性和判断污染程度;可与现场调查同时进行。
按监测方案,实施现场采样。
正式采样后,为满足总体设计需要,增设样点补充采样。
2.4样品采集区域土壤环境调查区域土壤环境调查按照精度不同,可从2.5km、5km、10km、20km、40km中选择网距网格布点,网格结点数即采样点数量。
网格布点公式计算:
L=(/)1/2。
L为网格间距:
A为采样单元面积;N为采样点数;根据实际情况可适当减小网格间距,适当调整网格起始经纬度,避开过多网格落在道路或河流上,使样品更具代表性。
2.4样品采集区域土壤环境调查区域土壤环境调查采样点可采表层样或土壤剖面,一般监测采集表层土,采样深度0-20cm,必要时选择部分采样点采集剖面样品。
2.4样品采集农田土壤农田土壤一般农田土壤:
一般农田土壤:
采集耕作层土样,种植一般农作物采0-20cm,种植果林类农作物采0-60cm;大气污染型土壤监测单元和固体废物堆污染型土壤监测单元以污染源为中心放射状布点,在主导风向和地表水的径流方向适当增加采样点;农用固体废物污染型土壤监测单元和农用化学物质污染型土壤监测单元采用均匀布点法;灌溉水污染监测单元采用按水流方向带状布点,采样点自纳污口起由密渐疏;综合污染型土壤监测单元布点采用综合放射状、均匀、带状布点法。
2.4样品采集建设项目土壤环境评价建设项目土壤环境评价监测监测布点数量:
布点数量:
每每100公顷占地不少于公顷占地不少于5个且总数不少于个且总数不少于5个个样点样点;小型小型建设项目设建设项目设1个柱状样个柱状样采样点采样点;大中型大中型建设项目不少于建设项目不少于3个柱状样个柱状样采样点采样点;特大型特大型建设项目或对土壤环境影响敏感的建设项建设项目或对土壤环境影响敏感的建设项目不少于目不少于5个柱状样采样点。
个柱状样采样点。
2.4样品采集建设项目土壤环境评价监测样品采集:
非机械干扰土:
表层土壤采集深度为0-20cm;每个柱状样取样深度都为100cm,分取三个土样:
表层样(表层样(0-20cm)中层样(中层样(20-60cm)深层样(深层样(60-100cm)2.4样品采集建设项目土壤环境评价监测样品采集:
机械干扰土:
随机深度采样;分层随机深度采样;规定深度采样。
2.4样品采集城市土壤以网距2000m的网格布设为主,功能区布点为辅,每个网格设一个采样点;专项研究和调查可适当加密。
分两层采样,上层(0-30cm)可能是回填土或受人为影响大的部分,另一层(30-60cm)为人为影响相对较小的部分。
2.4样品采集污染事故根据污染物的颜色、印渍和气味以及结合考虑地势、风向等因素初步界定污染事故造成的土壤污染范围;液液体体倾翻污染型倾翻污染型,不少于5个样点;分层采样,近事故发生点采样较密、较深,离事故发生点较远处采样较疏、较浅;爆炸爆炸污染型污染型,不少于5个样点,以放射性同心圆方式布点,爆炸中心采分层样,周围采表层土(0-20cm);要要设定设定2-3个背景对照点个背景对照点,各点取1kg土样装入样品袋,有腐蚀性要测定挥发性化合物,改用广口瓶装样。
2.5样品制备2.6样品分析测定第一分析方法:
标准方法;第二方分析法:
由权威部门规定或推荐的方法;第三分析方法:
根据各地实情,自选等效方法,但应作标准样品验证或比对实验,其检出限、准确度、精密度不低于相应的通用方法要求水平或待测物准确定量的要求。
监测项目监测项目监测仪器监测仪器监测方法监测方法方法来源方法来源镉镉原子吸收光谱仪石墨炉原子吸收分光光度法GB/T17141-1997原子吸收光谱仪KI-MIBK萃取原子吸收分光光度法GB/T17140-1997汞汞测汞仪冷原子吸收法GB/T17136-1997砷砷分光光度计二乙基二硫代氨基甲酸银分光光度法GB/T17134-1997分光光度计硼氢化钾-硝酸银分光光度法GB/T17135-1997铜铜原子吸收光谱仪火焰原子吸收分光光度法GB/T17138-1997铅铅原子吸收光谱仪石墨炉原子吸收分光光度法GB/T17141-1997原子吸收光谱仪KI-MIBK萃取原子吸收分光光度法GB/T17140-1997铬铬原子吸收光谱仪火焰原子吸收分光光度法GB/T17137-1997锌锌原子吸收光谱仪火焰原子吸收分光光度法GB/T17138-1997镍镍原子吸收光谱仪火焰原子吸收分光光度法GB/T17139-1997六六六和滴滴六六六和滴滴涕涕气相色谱仪电子捕获气相色谱法GB/T14450-1993六种多环芳烃六种多环芳烃液相色谱仪高效液相色谱仪GB13198-91稀土总量稀土总量分光光度计对马尿酸偶氮氯膦分光光度法GB6262pHpH计森林土壤pH测定GB7859-87阳离子交换量阳离子交换量滴定仪乙酸铵法土壤理化分析,19782.7土壤环境质量评价污染指数、超标率(倍数)评价污染指数、超标率(倍数)评价土壤单项污染指数=土壤污染物实测值土壤污染物质量标准土壤污染累积指数=土壤污染物实测值污染物背景标准土壤污染物分担率%=土壤某项污染指数各项污染指数之和100%土壤污染超标倍数=土壤某污染物实测值某污染物质量标准某污染物质量标准土壤污染样本超标率%=土壤样本超标总数监测样本总数100%2.7土壤环境质量评价内梅罗污染指数内梅罗污染指数评价评价内梅罗污染指数=PI均2+PI最大22等级等级内梅罗污染指数内梅罗污染指数污染等级污染等级IPN0.7清洁(安全)II0.7PN1.0尚清洁(警戒限)III1.0PN2.0轻度污染IV2.0PN3.0中度污染VPN0.7重污染2.7土壤环境质量评价背景值及标准偏差评价用区域土壤环境背景值(x)95%置信度的范围(x2s)来评价。
综合污染指数法(综合污染指数法(CPI)CPI=X1+RPE+YDDMB/(ZDDSB)土壤某元素监测值土壤某元素监测值评价评价x-2s该元素缺乏或属于低背景土壤x-2sx+2s该元素含量正常x+2s土壤已受该元素污染,或属于高背景土壤目录一、土壤资源环境、污染形势及对策二、常规的土壤环境调查、检测方法三、新型土壤、地下水环境调查检测手段四、典型场地、农田、区域、流域土壤环境污染调查与检测案例液压直推式土壤及地下水取样钻机随着国内对污染场地调查的专随着国内对污染场地调查的专业化程度和标准化程度的提升,液业化程度和标准化程度的提升,液压直推式土壤及地下水取样钻机以压直推式土壤及地下水取样钻机以其作业快速高效、样品采集准确无其作业快速高效、样品采集准确无扰动的特点,很快被业内广泛使扰动的特点,很快被业内广泛使用;用;中国目前有中国目前有5050台左右美国台左右美国GEOPRGEOPROBEOBE公司钻机,型号主流为公司钻机,型号主流为7822D7822DTT,其他型号为,其他型号为6620DT6620DT、6610DT6610DT、5540MT40MT;其他国外引进钻机有:
日本;其他国外引进钻机有:
日本YBMYBM公司公司ECOECO-7V7V,美国,美国AMSAMS公司公司POWEPOWERPROBERPROBE-9500VTR9500VTR;Geoprobe-7822DT各系钻机对比钻机钻机品牌钻机品牌进入中国进入中国时间时间土壤取样工作土壤取样工作方式方式监测井建立监测井建立工具工具Geoprobe90年代进入台湾液压锤敲击中空螺旋钻Powerprobe2011年液压锤敲击中空螺旋钻YBM2014年行星摆轮套管阶梯式ECO-7V9500-VTR钻机特点介绍Geoprobe钻机:
目前引入国内的取样方式为液压锤击打方式,中空螺旋钻建立监测井的方式;液压锤机构稳定可靠,维护简单,成本低廉,但是噪音较大,不适用于城市等对噪音管控严格的作业场地;中空螺旋钻对于复杂地质和情况复杂场地适用范围广,但是受限于自身设备体积等特点,无法进行深层监测井的建设;由于在国内推广时间长以及公司历史久相关的配套工具及服务质量较高;Powerprobe钻机与geoprobe属同类产品,目前由于在国内推广时间较短且设备研发时间短,可靠性和可维修性均不足,相关配套工具和服务欠缺,因此市场份额较小,目前已知上海洁然环境科技、石家庄水环所各有一台运行;YBM钻机使用液压行星摆轮方式驱动取样和建立监测井,该机构稳定可靠,噪音较小适合于单一地质和情况简单场地,设备自重较大,配套工具单一,适用于日本本土,不适用于中国场地;套管阶梯式建立监测井和土壤样品容器为PVC塑料膜均要求地质情况单一;Geoprobe系列钻机6610DT6620DT540MT7822DT型号型号土孔深度土孔深度监测井深度监测井深度540MT10m-6610DT20m20m6620DT30m20m7822DT35m30m作业极限Geoprobe7822DT钻机采用美国CAT底盘及行走系统,日本久保田发动机,德国博世力士乐液压动力,美国派克汉尼电控,采样液压锤属公司自身结合工程液压破碎锤研发的专利产品,历史较长工作稳定可靠,维护简单;整机体积较小,整备自重约为4吨,人机工程学设计合理;各类配套工具多,实现一机多用,性价比高;配套工具有:
无扰动土壤取样工具、中空螺旋钻监测井建立工具、MIP薄膜界面探测系统、HPT地下水流向测试系统、高压药剂注射工具、地下水快速取样工具。
MembraneInterfaceProbe薄膜界面探测仪载气气体控制台FC5000显示记录气象色谱仪、XSD、FID单向通透膜加热模块双电极电导度MIPDetectors&DetectionLimits(mg/L,ppm)PIDFIDECDXSDBenzene0.55.0Toluene0.55.0TCE2.525.00.250.25PCE2.52.525.025.00.250.250.250.25HydraulicHydraulicProfilinrofilingTool(HTool(HPT)SyT)Systemem该设备可以代替现场抽水试验,实验数据确认后可以使用后续的快速取水样设备进行数据验证缩小数据误差简易监测井及快速取水样电法在场地环境调查方面的应用常常用用方方法法高密度电法高密度电法多频电磁感应法多频电磁感应法电感耦合电阻率测量法电感耦合电阻率测量法核磁共振技术核磁共振技术土壤地下水污染土壤地下水污染地质特征调查新方法地质特征调查新方法利用地球物理学方法对地下水污染、土地荒漠化、盐渍化、利用地球物理学方法对地下水污染、土地荒漠化、盐渍化、海侵、核物质泄露、大气污染、宇宙射线变化等进行动态海侵、核物质泄露、大气污染、宇宙射线变化等进行动态监测。
监测。
环境污染治理。
在环境治理中,地球物理方法开始受到人环境污染治理。
在环境治理中,地球物理方法开始受到人们的青睐。
美国加州大学和们的青睐。
美国加州大学和LivermoreLawrenceLivermoreLawrence国家实验国家实验室已经研究出一种对污染物进行治理的地下动态洗提法室已经研究出一种对污染物进行
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