1、第5章氧化还原滴定法习题第5章氧化还原滴定法一、 名词解释1、 氧化还原滴定法：以氧化还原反应为基础的滴定方法。2、 氧化形和还原形：氧化还原反应中得到电子的物质为氧化剂，本身被还 原，从氧化形变成还原形；失去电子的物质为还原剂，本身被氧化，从还原形变 成 氧化形。3、 电极电位：氧化还原反应中氧化剂的氧化能力和还原剂的还原能力用有关 电对的电极电位衡量。电对的电位越高，其氧化形的氧化能力越强；电对的电位越 低，其还原形的还原能力越强。4、 标准电极电位：电对的半电池反应中氧化形和还原形的活度为1 mol/L时 的电位。对一定的电对，标准电极电位的值仅随温度变化。5、 条件电位：在考虑离子强度
2、以及副反应存在的条件下，氧化形和还原形的 分析浓度均为1 mol/L时的电位称为条件电位。条件电位和溶液组成以及能与 电对发 生副反应物质有关，仅在一定条件下为常数。二、 填空题1、 能应用于氧化还原滴定分析的反应（当时），其IqK应大于等于6, 两电对的电极电位之差应大于0.36/n Vo2、 用间接碘量法测定某样品含量时，其酸度应控制在中性或弱酸性溶液中 进行，且指示剂在 近终点 时加入，否则引起终点 推迟。3、 用直接碘量法测定某样品含量时，其酸度应控制在 酸性、中性或弱碱性 溶液中进行，如果溶液的pH大于9,碘就会发生副反应。4、 氧化还原滴定中，影响反应进行方向的主要因素有盐效应,沉
3、淀效 应，络合效应和酸效应o5、 氧化还原反应完成的程度，可用反应的 平衡常数的大小来衡量。&氧化还原反应的实质是 电子的转移o7 在氧化还原滴定法中，对于1： 1类型的反应，一般氧化剂和还原剂条件 电位差大于0.3T.4V才可用氧化还原指示剂指示滴定终点:条件电位差在0.2- 02V 之间，需要用电位法确定终点；若条件电位差小于 02V,就不能用于常规滴定分析。三、选择题1.溶液中氧化还原反应的平衡常数和（D）无关。A温度B.标准电极电位 C电子得失数 D 浓度2.问接碘量法中加入淀粉指示剂的适宜时间是（C）。A.滴定开始前B.滴定开始后C.滴定至近终点时 D 滴定至红棕色褪尽至无色3.草酸
4、钠（NaAC2O4）在酸性溶液中还原0.2 mol的KMnO4时所需NazCzCU的 量（B）。A.2mol B. 0.5 mol C. 0.2 mol D. 5 mol4.在氧化还原滴定法中，对于1： 1类型的反应，一般氧化剂和还原剂条件 电 位差值至少应大于（C ）才可用氧化还原指示剂指示滴定终点。A.02V B. 02P3VC03P4V D. 06V5.重銘酸钾K2Cr2O7在酸性溶液中被I mol的F*+还原为C&时，所需 K262O7 的量（C ）oA. 3mol B 1 / 3 mol C 1 / 6 mol D 6 mol6.电对Ce4+/Ce3 Fe3+ / Fe2+的标准电极
5、电位分别为144V和0.68V,贝U下列列反应的标准电动势为（D ）oCe% + Fe2+ = Ce3+ + Fe3+A. 144V B068V C106V D076V7.反应（C）的滴定曲线在化学计量点前后是对称的。A. Sn2+ + 2Fe3+ = Sn4+ + 2Fe2+B 2MnO4- + 5 C2O42- +16H+ = 2Mn2+ + IOCO2 + 8H2OC Ce4+ + Fe2+ = Ce3+ + Fe3+D I2 + 2S2O32- = 2I- + S4Oe2-8.已知电对Fe3+/Fe2+和MnO4-/Mn2+在25C时电极电位分别为0.77V和1.51V,则用KMnCU
6、溶液滴定/姑时，化学计量点时的电位应为（D）V。A. 1.51 B. 0.77 C. 0.74 D. 1.399.以 0.01000 mol/L K262O7溶液滴定 25.00mL Fe2+溶液，消耗 25.00 mLK2C2O7,则每毫升Fe2+溶液中Fe的质量为（D ） mg。（Fe： 55.85）A. 03351 B. 05585C 1.676 D 3.35110用物质的量浓度相同的NaOH和KMnCU两溶液分别滴定相同质量的 KHC2O4H2C2O42H2OO滴定所消耗的两种溶液的体积关系是（C）。A. 3VNaOH=4VKMnO4 B 20VNaOH=3VKMnO4C 4VNaOH
7、 = 1 5VKMnO4 D 5VNaOH = 1 2VKMnO411测定KBrO3含量的合适方法是（D） oD 碘量法12.可测定微量水分的氧化还原滴定法为（D） oA.亚硝酸钠法 B.肺量法C.高镭酸钾法 D .碘量13.在滴定反应K2C2O7+6FeSQ + 7H2SO4 Cr2 （SO4）3 + 3Fe2 （SO4） 3+7H2O+ K2SO4达到化学计量点时，下列说法（B）是正确的。A.溶液中Fe2 （SO4）3与62 （SO4）3的浓度（单位：mol/L）相等B.溶液中两个电对Cr2O72/63+和Fe3+/Fe2+的电位相等C.溶液中两个电对Cr2O72/Cr3+和Fe3+/F/
8、+的电位不相等D.以上都不正确14在酸性溶液中KBrOa与过量的KI反应，达到平衡时溶液中的（D ）A.两电对BrOa /Br与|2/的电位不相等B.反应产物I2与KBr的物质的量相等C.溶液中已无BrO3-离子存在D.反应中消耗的KBrOa的物质的量与产物I2的物质的量之比为1: 315在含有Fe?+和FeT的溶液中，加入下列何种溶液，Fe?*/Fe*电对的电 位将降低（不考虑离子强度的影响）（ C）?A.稀 H2SO4 B. HCI C. NFkF16、Fe?* /Fe电对的电位升高和（ C ）因素无关？A.溶液中离子强度改变 B.C.催化剂的种类和浓度 fD.温度增大Fe巧农度降低(C
9、) o17、用肺量法测定铁时，滴定至化学 计量点时的电位是已知 Ce4+/Ce3+= 1.44 V, Fe3+/Fe2+= 0.68 V A.0.68 V B. 1.44VC.1.06 VD. 0.86 V18、在氧化还原反应中，当两电对的电子转移数均为1时，为使反应完全度达到两个电对的条件电位差至少为(A)oQQ Q%.A.0.36V B. 0.27VC.0.18VD. 0.09V19、以下滴定试验中，可以用自身指示剂指示滴定终点的是（D ）A.NaOH标准溶液滴定阿司匹林的含量B.EDTA标准溶液滴定水的硬度C.高氯酸标准溶液滴定水杨酸钠的含量D 高镭酸钾标准溶液滴定FeSCU的含量表达式
10、正确的是（Oo21、高镭酸钾是 种强氧化剂，在强酸性溶液中有很强的氧化能力，因此一般都在强酸性条件下使用。酸化时通常 ）。0.535/,问该反应的方向及进行情况如何（ A）o采用（A.向右进行，反应很完全B.向右进行，反应不完全C.行，反应不完全向左进行，反应很完全D.向左进23、标定碘标准溶液，常用的基准物质是（B ），溶液条件为（ ）A. AS2O3 ；弱酸性B. AS2O3;弱碱性C. AS2O3；中性D . H3ASO4；弱碱性 I24、电极电位对判断氧化还原反应的性质很有用，但它不能判断（A.氧化还原反应的完全程度B.氧化还原反应速度C.氧化还原反应的方向D 氧化还原能力的大小a 3
11、(0.77-0.15)0.059b 2(0.77-0.15)0.0590.05925、已知FP/Fe2*和Sn4+/S+两电对的标准电 极电位分别为0.77V与0.15V,则25E时F0和宁反应的平衡常数对数值（Igk）为（B ）A. K262O7 B. Na2C2O4 C. Na2&03 D. KIO3C (0.77-0.15) d (0J5O77)0.05927、氧化还原滴定的主要依据是(C ) oA.滴定过程中氢离子浓度发生变化B.滴定过程中金属离子浓度发生变化C.滴定过程中电极电位发生变化D.滴定过程中有络合物生成E.28、在酸性介质中，用KMnO4溶液滴定草酸盐，滴定应（B）。B.催
12、化剂A.离子强度C.电极电势30、用同一 KMnO4液分别滴定体积相等的FeSCU和H2C2O4溶液，消耗的体积相等，则说明两溶液的浓度C（mol/L）的关系是（B ）A c FeSO4 CH2C2O4B.c FeS04 2CH2C2O431、已知在1mol/L H2SO4溶液中，MnO47Mn2+和Fe3+ /Fe2+电对的条件电极 电位分别为1.45V和0.68Vo在此条件下用KMnO4标准溶液滴定Fe牛 其化学计量 点的电位值为（C）。A. 0.73V B. 0.89V C. 1.32V D. 1.49V32、影响氧化还原反应平衡常数的因素是（ B ）A.反应物浓度 B .温度C.催化剂
13、 D 反应产物浓度四、简答题1、 酸碱滴定法和氧化还原滴定法的主要区别。答：酸碱滴定法：（1）以质子传递反应为基础的滴定分析法。（2）滴定剂为强酸或 碱。（3）滴定过程中溶液的pH值发生变化。氧化还原滴定法：（1）以电子传递反应为基础的滴定分析法。（2）滴定剂 为 强氧化剂或还原剂。（3）滴定过程中溶液的氧化还原电对电位值发生变化。2、 请判断化学反应方向，并用数据说明原因：2 Cu2+ + 4 I Z2 2 Cui ； 12 1（已知Cu/cu 0.159V , 12/10.535V , Ksp（cui）=1.1 XO-12） 0令I1mol/L,已知 Kspcu121.1 10 QCuaC
14、u2 -JCu0.059 Ig 關WCu CuCcu20.059 Ig .1 Cu2/Cu1 cu2 cu 0.059 IgK0.87VI2I|2 | Cu2 Cu间接碘量法测铜离子含量3、请设计两种滴定方法测定 含量？试写出化学反应方程式，并注明反应条件。答：（1）酸碱滴定法：Ca2+- CaCQ- Ca2+ （加入过量HCI）,以酚駄为指示齐I， 用NaOH标准溶液滴定过量HCI。（2） 络合滴法：Ca2+Y CaY,在pH10时，以銘黑T为指示剂，用EDTA 直接滴定Ca 2+o（3） 氧化还原滴定法：Ca2+- CaC2O4- Ca2+ （加入强酸）+ H2C2O4,用KMnCU滴定H
15、2C2O4来间接测量Ca 2+（4） 重量分析法：Ca2+- CaC2O4j,经过滤、洗涤、干燥,用分析天平称 量CaC2O4,再换算为Ca2+o4、影响氧化还原反应速率的主要因素是什么？氧化剂或还原剂：浓度：增加浓度町以加快反应速度温度：升温可加快碰撞，加快反应催化剂：改变反应历程，加快反应5、如何配制碘标准溶液，为什么碘标准溶液中需保持有过量的碘离子？于托盘天平上称取6.5g碘和18g碘化钾，置于研钵中，加30mL水，研磨至碘全 部溶解后，转移至棕色试剂瓶中，加浓盐酸3滴，摇匀形成I助溶，防止挥发；增大浓度，提高反应速度&用重銘酸钾法测定铁，滴定反应为2 2 3 3C2O7 6Fe 14H
16、 2Cr 6Fe 7H2O试证明化学计量点的电位：（设H+的活度为1 mol/L）啤 g“Fe3 sp 7 7 3 Fe证明：化学计量点时两电对的Nernst方程式如下：0.059 GCr2O；E 2 3 9 2SP Cr2Oy/Cr3 g C爲(1)sp Fe3 /Fe2 . 59 尹CFe20.059lgCCr2O： CFe3(1)X 6+：7sp6Cr2O： /Cr3Fe3/Fe22 Q CTCCr3在化学计量点时存在以下浓度关系：CCQACf26 FeCCr3CFe2CFe37 sp cr20： /Cr3 Fe3 /Fe20.059lg1 2所以：(金)26Cr2O /Cr3 Fe /
17、 Fe20.059 Ig CFe336 Cr2O7? /Cr3 Fe3 /Fe2 0.059 2 Csp 7 Fi3五、计算题1、计算 1 mol/L 的 HCL 溶液中 Cce4+=1.00X10 2 mol/L 和 Cce3+=1.00X10 3 mol/L时Ce4+/Ce3+电对的电位。已知心1.28V。Cce4 1.00102ce4 3 0.059 lg 竺 1.28 0.059 lg 3 1.34V忽略盐Cce3 1.00 102、计算0.10mol/L的HCL溶液中HaAsOHaAs03电对的条件电位。效应，已知 H3ASO4 HAsO2 0.56VMnO4 Mn21.51 0.0
18、94pHpH2.0MnO4 Mn21 510.0942.01.32VpH5.0MnO4 Mn21 510.0945.01.04V1.51 0.094pH 5g Mn24、根据电极电位计算下列反应的平衡常数 丄丄9kl+ 一 AeAo3-丄kUCAsO： AsO：0.059 igAsO4H-g 3 2 ASO3 2AsO： AsO：0.059lg H p59.Aso/ 1AsOa3 当AsO： AsO；1 mol/L 时，asc3asc3 aso： asc3 59igH0.501VK2.5 10565、用基准KI03标定Na2903溶液。称取KI03 0.8856g,溶解后转移至250mL量瓶中
19、，稀释至刻度，取出25.00mL,在酸性溶液中与过量KI反应，析出的碘 用Na2S203溶液滴定，用去24.32 mL,求NazSzOs溶液浓度？ ( KIOs： 214.00)IO3- + 5I-(过量)+ 6H+ 312 +3H2O12 + 2S2O32- , 21- + S40e2-1KIO3 三 32 三 6SO326 08856 250 1000CNa2S2O30.1021mol/L24.32 214.00&称取铁矿石0.5000g,用酸溶解后加SnCl2, FT 还原为Fe牛 然后用 24.50mL KMnO4标准溶液滴定。已知 ImLKMnCU相当于 0.01260g H2C2O
20、4 2H2O,问矿样中Fe的质量分数是多少?(H2C2O42H2O : 126.07, Fe： 55.85)1KMnO41Mn 5Fe 2KMnO45H2C2O4CKMnO42 0.01260 1000 0.04000mol / L5 126.07Fe%0.04000 24.50 55.85 100 54.73%0.5000 10007、称取仅含Fe和F93的试样0.2250g,溶解后将卩少将还原为Fe2+,然后用0.01982mol/L KMnCk标准溶液滴定，耗去体积37.50mL,计算试样中Fe和设试样中含Fe为xg,贝U Fe2O3为(0.2250x) g25.96%2MnO4 5Fe
21、 8HFg 100% 74.04%x 0.1666g0.1666Fe% 100 74.04%0.22508、 称取含锁试样I.OOOg,加入沉淀剂将Ba2+M淀为Ba(IOa)2,用酸溶解沉 淀 后，加入过量KI,生成的I2用N&S2O3标准溶液液滴定(0.05000mol/L),消耗 20.05mL,计算试样中顿的含量？ ( Ba： 137.3)。2103 + Ba2+ Ba (IO3) 2IO3- + 51-(过量)+ 6H+ 312 +3H2O22|2 + 2S2O3 , 21 + S461 Ba2+ 三 KIO3 三 612 三 129O32-Ba% 丄 0.05002O05137 .
22、3 W0 1.147% 129、 称取一定量的纯1-000 1000草酸溶解后定容至100ml,移取25.00ml用0.2000mol/L的NaOH标定，耗去20.21ml;另取等量一份，若用0.05000mol/L的KMnCU标准溶液滴定，则需消耗KMnO4多少可以滴定至终点？(草酸的Kai= 6.5沐0巴Ka2= 6.1 X05)2MnO4- + 5 C2O42- +16H+ 2Mn2+ + 10CO2 + 8H2OKa2c 10 8 NaOH 可以滴定 H2C2O4到 NazCzOq存在以下的计量关系：2KMnCU 5H2C2O4 10NaOHC NaOH vNaOHVKMno4 16.
23、17mL5CKMnO410、 称取0.5085g某含铜试样，溶解后加入过量KI,以0.1034mol/L Na2S2O3溶液滴定释放出来的b,耗去27.16mlo试求该试样中C0的质量分数。(Mcu =63.54)22Cu 41 CU2I2 1222I2 2S2O3 2IS4O62Cu2 I2 2S2O；CiiOAQ 1034 27 . 1663.54 100 35.09%/o0.5085 100011称取0.1082g的K2C2O7,溶解后，酸化并加入过量的KI,生成的b需用21.98ml的N&S2O3溶液滴定，问NazSzOs溶液的浓度为多少？Cr2O72+ 61(过量)+ 14H+2Cr
24、3+ + 3l2+7H2O12 + 2S2O32 =亠2k + S4Oe2-1 Cf20； 3I2 6S2O；1000c c A VK?Cr 2O7 AVNa? S2 03O1 82 1000 c “a |ZI. o 0.1004mol/L294.188 21.9812、 25.00mLKI溶液用稀盐酸及10.00mL,浓度为0.0500 mol/L的KIQs溶液处理，反应后煮沸驱尽所生成的b,冷却，加入过量的KI与剩余KIQ3反应，析出的12用0.1010mol/L的N32S2Q3溶液滴定，消耗21.27mL,求KI溶液的浓度？IQ3- + 5I(过量)+ 6H+ 312 +3H2Q12 +
25、 2S2Q32- + S4Q62-1KIQa 三 5KI 1KIQ3 三 312 三 6&Q321(CV)Kl5(CV)KI3 二(CV) Na 2 S2O3615 (0.05000 10.00 丄 0.1010 21.27)Cki 6 0.02839mol/L25.0013、 40.00mL的KMnCU溶液恰能氧化一定重量的KHC2Q4 H2C2Q42H2Q,同样重量的物质又恰能被30.00mL的KQH标准溶液(0.2000mol/L)所中和，试计 算 KMnQ4的浓度？酸碱: 1 KHC2Q4 H2C2Q4 2H2Q 三 3 H+ 三 3 QY氧化还原：2MnQ4- + 5C2Q42- +
26、 16H+ 2Mn2+ + 10CQ2T + 8HQ5 KHC2Q4 H2C2Q42H2Q 三 4 Mn Q4-所以:KMnO44MnQ4 三 15QH-么空滋兰沁摯0.0400mol/L15VKMnQ4 15 40.0014、 称取苯酚样品0.4083g,用少量NaQH溶液溶解后转入250mL容量瓶中， 稀释至刻度，混匀。取25.00mL于碘量瓶中，加澳液(KBrQa+KBr) 25.00mL,再 加盐酸和适量KI,用0.1084mol/L的Na2S2Q3溶液滴定，用去20.04mL至终 点。 另取25.00mL澳液作空白，用去相同浓度的N&S2Q3溶液41.60mL滴至终 点，计 算样品中
27、苯酚的含量。(一分子苯酚与三分子Brz反应生成三澳苯酚，苯酚分子量=94.11)依题可知CBQ0.1084 41.6025.00M苯酚100%1苯酚 6（CV）TS 竺 1000250100% 89.8%称取该样品 1234g,在（0.03006 25.00 0.1084 20.04/6） 94.110.4083 互 100025015、今有含PbO和PbO2试样，用高镐酸钾法滴酸性条件下加入20.00mL 0.2500mol/L草酸溶液，先将PbO2还原为 Pb2+,然后用 氨水调溶液pH,使全部PM+形成PbC2O4沉淀，过滤后将溶液酸化， 用KMnO4标准溶液滴定，共计用去0.04000
28、mol/L KMnO4l0.00mL;再将沉淀溶于酸中，用 同一 KMnO4标准溶液滴定，共计用去30.00mLo试计算PbO和PbO2 试样的百 分含量？(PbO =2232 PbO2 =239.0)fc3KMnO4定量反丿叼 余nC2O：5 3 3-0.04000 10.00 10 1.000 10 mol2还原PbO?和沉淀Pb2n 还。2 n 沉。：(5.000 1.000) 10 3 4.000 10 3mol沉淀所有Pb2沉 5 3 3n 沉2 - 0.04000 30.00 10 3 3.000 10 3molC2O4 2还原PbO.还 3 3nC2o (4.000 3.000)
29、 10 3 1.000 10 3mol沉淀Pb2沉 3 3nc2o2 (3.000 1.000) 10 2.000 10 molPbO2 和 PbO 含19.14%量PbO2% 1000 10 2392 100%1.25032.000 10 223.2 z100%1.25016、称取PbsO4试样0.1000g,用HCL加热溶解，然后加入0.02mol/L的K2Cr27溶液25.00mL,析出PbCrCU沉淀；冷却后过滤，将PbCrCU沉淀用酸溶解，溶液中加入KI和淀粉溶液，生成的b用0.1000mol/L Na2S2O3溶液滴定时消耗 12.00mL,求试样中 Pb3(?4 的含量。(J/pb3O4=685.6)Pb3O4 + 8H+ . 3Pb2
