1、分析化学高教第五版课后习题氧化还原滴定章节答案整理排版11页分析化学（高教第五版）课后习题第六章 氧化还原滴定6.1 计算在H2SO4介质中，H+浓度分别为1 molL-1和0.1 molL-1的溶液中VO2+/VO2+电对的条件电极电位。（忽略离子强度的影响，已知=1.00 V） 答案： H+= 1molL-1 =1.0 + 0.059lg12 = 1.00 V H+= 0.1molL-1 =1.0 + 0.059lg0.012 = 0.88 V 6.2 根据Hg22+/Hg和Hg2Cl2的溶度积计算Hg2Cl2/Hg。如果溶液中Cl-浓度为0.010 molL-1，Hg2Cl2/Hg电对的
2、电位为多少？ 答案： Hg2Cl2 + 2e- = 2Hg + 2Cl- (Hg22+/Hg=0.796 V Ksp = 1.310-18) Cl-=1 molL-1: Hg2Cl2/Hg = 0.796 + (0.059lg1.310-18)/2 = 0.268 VCl-=0.01molL-1: Hg2Cl2/Hg=0.796 + (0.059lg1.310-18)/2 (0.059lg0.012)/2= 0.386 V6.3 找出以下半反应的条件电极电位。（已知 = 0.390 V, pH = 7, 抗坏血酸pKa1 = 4.10, pKa2 = 11.79）脱氢抗坏血酸 抗坏血酸答案：半
3、反应设为：A2- 2H+ 2e- = H2A 6.4 在1 mol.L-1HCl溶液中用Fe3+溶液滴定Sn2+时，计算：（1）此氧化还原反应的平衡常数及化学计量点时反应进行的程度；（2）滴定的电位突跃范围。在此滴定中应选用什么指示剂？用所选指示剂时滴定终点是否和化学计量点一致？答案：2Fe3+ Sn2+ 2Fe2+ Sn4+ (Fe3+/Fe2+ = 0.68 V, Sn4+/Sn2+ = 0.14 V )（1） K 2.0 1018x 99.9999 %（2）化学计量点前： 化学计量点后： 化学计量点： （3）选用亚甲基兰作指示剂（In = 0.36 V）。6.5 计算pH = 10.0，
4、cNH 3= 0.1 mol.L-1 Zn2+/Zn的溶液中电对的条件电极电位（忽略离子强度的影响）。已知锌氨配离子的各级累积稳定常数为：lg1 =2.27, lg2 =4.61, lg3 =7.01, lg4 = 9.067；NH4+的离解常数为Ka =10-9.25。 答案： Zn2+ 2e- Zn （ = 0.763 V） 而又NH3(H) = cNH3/ NH3 则NH3= 0.1/10 0.071 = 100.93 6.6 在酸性溶液中用高锰酸钾法测定Fe2+时，KMnO4溶液的浓度是0.02484 molL-1，求用 (1)Fe；(2) Fe2O3；(3)FeSO4.7H2O表示的
5、滴定度。答案：5 Fe2+ + MnO4 + 8 H+ 5 Fe3+ + Mn2+ + 4 H2O 故 MnO4 5 Fe2+ 5 Fe 5/2 Fe2O3 5 FeSO4.7H2O6.7 称取软锰矿试样0.5000 g，在酸性溶液中将试样与0.6700 g纯Na2C2O4充分反应，最后以0.02000 mol.L-1 KMnO4溶液滴定剩余的Na2C2O4，至终点时消耗30.00 mL。计算试样中MnO2的质量分数。 答案：有关反应为：MnO2 + C2O42 + 4 H+ Mn2+ + 2 CO2 + 2 H2O MnO42 + 5 C2O42 + 16 H+ 2 Mn2+ +10 CO2
6、 + 8 H2O 故： MnO2 C2O42 MnO42 5C2O42 6.8 称取褐铁矿试样0.4000g，用HCl溶解后，将Fe3+还原为Fe2+，用K2Cr2O7标准溶液滴定。若所用K2Cr2O7溶液的体积（以mL为单位）与试样中Fe2O3的质量分数相等。求K2Cr2O7溶液对铁的滴定度。答案： Cr2O72 + 6 Fe2+ + 14 H+ 2 Cr3+ + 6 Fe2+ + 7 H2O 1 6 6.9 盐酸羟氨(NH2OH.HCl)可用溴酸钾法和碘量法测定。量取20.00 mL KBrO3溶液与KI反应，析出的I2用0.1020 mol.L-1溶液滴定，需用19.61 mL。1 mL
7、 KBrO3溶液相当于多少毫克的NH2OH.HCl？答案：有关反应为：BrO3 + 5 Br + 6 H+ 3 Br2 + 3H2O Br2 +2 I 2 Br + I2I2 + 2 S2O32 2 I + S4O62故：BrO3 3 Br2 3 I2 6 S2O32 m(NH2OH.HCl)=c(BrO3)M(NH2OH.HCl)=1.158mgmL-16.10 称取含KI之试样1.000g溶于水。加10 mL 0.05000 mol.L-1 KIO3溶液处理，反应后煮沸驱尽所生成的I2，冷却后，加入过量KI溶液与剩余的KIO3反应。析出I2的需用21.14 mL 0.1008 mol.L-
8、1 Na2S2O3溶液滴定。计算试样中KI的质量分数。答案：有关反应为： 5I + IO3 + 6 H+ 3 I2 + 3 H2O I2 + 2 S2O32 2 I + S4O62 故： 5 I IO3 3 I2 6 S2O32 6.11 将1.000g钢样中的铬氧化成Cr2O72-，加入25.00 mL 0.1000 mol.L-1 FeSO4标准溶液，然后用0.0180 mol.L-1 KMnO4标准溶液7.00 mL回滴剩余的FeSO4溶液。计算钢样中铬的质量分数。 答案：有关反应为：Cr2O72 + 6 Fe2+ + 14 H+ 2 Cr3+ + 6 Fe2+ + 7 H2O5 Fe2
9、+ + MnO4 + 8 H+ 5 Fe3+ + Mn2+ + 8 H2O 故：2 Cr Cr2O72 6 Fe2+ MnO42 5Fe2+ 6.12 10.00 mL市售H2O2（相对密度1.010）需用36.82 mL 0.02400 mol.L-1 KMnO4溶液滴定，计算试液中H2O2的质量分数。答案：5 H2O2 + 2 MnO4 + 6 H+ 5 O2 + 2 Mn2+ + 8 H2O 故：5 H2O2 2 MnO4 6.13 称取铜矿试样0.6000g，用酸溶解后，控制溶液的pH为34，用20.00 mL Na2S2O3溶液滴定至终点。1mL Na2S2O3溶液相当于0.0041
10、75g KBrO3。计算Na2S2O3溶液的准确浓度及试样中Cu2O的质量分数。 答案：有关反应为：6 S2O32 + BrO3 + 6 H+ 3 S4O62 + Br- + 3 H2O 2Cu + 2 S2O32 2 Cu+ + S4O62 故：6 S2O32 BrO3 6 mol 167.01 g c110-3 0.004175 又 2 S2O32 2 Cu Cu2O6.14 现有硅酸盐试样1.000g，用重量法测定其中铁及铝时，得到Fe2O3+Al2O3沉淀共重0.5000 g。将沉淀溶于酸并将Fe3+还原成Fe2+后，用0.03333 mol.L-1 K2Cr2O7溶液滴定至终点时用去
11、25.00 mL。试样中FeO及Al2O3的质量分数各为多少？ 答案： 有关反应为：Cr2O72 + 6 Fe2+ + 14 H+ 2 Cr3+ + 6 Fe2+ + 7 H2O故：6 FeO 3 Fe2O3 6 Fe Cr2O72 又6.15 称取含有As2O3与As2O5的试样1.500 g，处理为含AsO33-和AsO43-的溶液。将溶液调节为弱碱性，以0.05000 mol.L-1碘溶液滴定至终点，消耗30.00 mL。将此溶液用盐酸调节至酸性并加入过量KI溶液，释放出的I2再用0.3000 mol.L-1 Na2S2O3溶液滴定至终点，消耗30.00mL。计算试样中As2O3与As2
12、O5的质量分数。 答案： 有关反应：H3AsO3 + I2 + H2O H3AsO4 + 2 I + 2 H+ (弱碱介质中) (1)H3AsO4 + 2 I + 2 H+ H3AsO3 + I2 + H2O (酸性介质中) (2)I2 + 2 S2O32 2 I + S4O62 (3) 故：2 As2O3 H3AsO3 2 I2 又：2 As2O5 2 H3AsO4 2 I2 4 S2O32参与（2）式反应的H3AsO4也包括（1）生成的H3AsO46.16 漂白粉中的“有效氯”可用亚砷酸钠法测定，现有含“有效氯”29.00%的试样0.3000g，用25.00mL Na3AsO3溶液恰能与之
13、作用。每毫升Na3AsO3溶液含多少克的砷？又同样质量的试样用碘法测定，需要Na2S2O3标准溶液(1 mL相当于0.01250 g CuSO4.5H2O)多少毫升？ 答案：(1) Ca(OCl)Cl + Na3AsO3 CaCl2 + Na3AsO4 Ca(OCl)Cl + 2 H+ Cl2 + Ca2+ + H2O 故：Ca(OCl)Cl Cl2 Na3AsO3 每毫升Na3AsO3含砷的克数(2) Cl2 + 2 I 2 Cl + I2 I2 + 2 S2O32 2 I + S4O622Cu2+ + 4 I 2 CuI + I2故： 2Cu2+ I2 2 S2O32 2 S2O32 Cl
14、2 2249.69 g 2 mol 2 1 0.01250 v1 c S2O32 v c S2O32 n (Cl2) 6.17 分析某一种不纯的硫化钠，已知其中除含Na2S9H2O外，还含Na2S2O35H2O有，取此试样10.00 g配称500 mL溶液。（1）测定Na2S9H2O和Na2S2O35H2O的总量时，取试样溶液25.00 mL，加入装有mol.L-1 50 mL 0.05250 mol.L-1 I2溶液及酸的碘量瓶中，用0.1010mol.L-1 Na2S2O3溶液滴定多余的I2，计用去16.91 mL。（2）测定Na2S2O35H2O的含量时，取50 mL试样溶液，用ZnCO
15、3悬浮液沉淀除去其中的Na2S后，取滤液的一半，用0.05000mol.L-1 I2溶液滴定其中Na2S2O3的计用去5.65 mL。由上述实验结果计算原试样中Na2S9H2O及Na2S2O35H2O的质量分数，并写出其主要反应。 答案：(1) 测Na2S2O35H2O涉及的反应：I2 + 2 S2O32 2 I + S4O62故： I2 2 S2O32 (2) 测Na2S9H2O及Na2S2O35H2O涉及的反应：I2 + S2 2 I + S I2 + 2 S2O32 2 I + S4O62故： I2 S2 I2 2 S2O32与S2及S2O32反应的I2的量： 又 6.18 化学耗氧量（
16、COD）测定。今取废水样100.0 mL用H2SO4酸化后，加入25.00mL 0.01667mol.L-1 K2Cr2O7溶液，以Ag2SO4为催化剂，煮沸一定时间，待水样中还原性物质较完全地氧化后，以邻二氮杂菲-亚铁为指示剂，用0.1000mol.L-1 FeSO4溶液滴定剩余的K2Cr2O7，用去15.00 mL。计算废水样中化学耗氧量，以mgL-1表示。 答案：有关反应为：2Cr2O72 + 3C + 16 H+ 4 Cr3+ + 3 CO2 + 8 H2OCr2O72 + 6 Fe2+ + 14 H+ 2 Cr3+ + 6 Fe2+ + 7 H2O故： 3 C 2 Cr2O72 6
17、Fe Cr2O72 6.19 称取丙酮试样1.000 g，定容于250 mL容量瓶中，移取25.00 mL于盛有NaOH溶液的碘量瓶中，准确加入50.00 mL 0.05000 mol.L-1 I2标准溶液，放置一定时间后，加H2SO4调节溶液呈弱酸性，立即用0.1000 mol.L-1 Na2SO4溶液滴定过量的I2，消耗10 mL。计算试样中丙酮的质量分数。 答案：有关反应为：CH3COCH3 + 3 I2 + 4 NaOH CH3COONa + 3 NaI + 3 H2O+ CH3II2 + 2 S2O32 2 I + S4O62故： 3 I2 CH3COCH3 I2 2 S2O326.
18、20 称取含有Na2S和Sb2S5试样0.2000 g，溶解后，使Sb全部变为SbO33-后，在NaHCO3介质中以0.01000 mol.L-1 I2溶液滴定至终点，消耗20.00 m L；另取同样质量的试样溶于酸后，将产生的H2S完全吸收与含有70.00 mL相同浓度I2溶液中，以0.02000 mol.L-1 Na2S2O3溶液滴定过量的I2溶液，消耗10.00 mL。计算试样中Na2S和Sb2S5的质量分数。 答案：(1) 在NaHCO3介质中：SbO33- + I2 2 I + Sb5+ 故： 2I2 2 SbO33- Sb2S5(2) Na2S + 2 H+ H2S + 2 Na+
19、 Sb2S5 + 10 H+ 5 H2S + 2 SbH2S + I2 S + 2 I + 2 H+I2 + 2 S2O32 2 I + S4O62故： H2S Na2S Sb2S5 5 H2S H2S I2 2 S2O32与H2S反应的I2的量： 产生的H2S的量： 又n1=n26.21 称取含有PbO和PbO2的混合试样1.234 g，用20.00 mL 0.2500 mol.L-1 H2C2O4溶液处理，此时Pb()被还原为Pb()，将溶液中和后，使Pb2+定量沉淀为PbC2O4。过滤，将滤液酸化，以0.04000 mol.L-1 KMnO4溶液滴定，用去10.00 mL。沉淀用酸溶解后
20、，用相同浓度KMnO4溶液滴定至终点，消耗30.00 mL。计算试样中PbO和PbO2的质量分数。 答案：有关反应为：PbO2 + H2C2O4 + 2 H+ 2 Pb +2 CO2 + 2 H2O 2 MnO42 + 5 C2O42 + 16 H+ 2 Mn2+ +10 CO2 + 8 H2O Pb2+ + C2O42 PbC2O4PbC2O4 + 2 H+ H2C2O4 + Pb2+故： PbO2 Pb2+ C2O42 2 MnO42 5 C2O42 5 PbC2O4加入的H2C2O4一部分用于还原PbO2，一部分和KMnO4反应，另一部分与样品中的Pb2+及Pb4+还原成的Pb2+反应。
21、 PbC2O4沉淀为样品中的Pb2+及Pb4+还原成的Pb2+共同生成。 6.22 试剂厂生产的试剂FeCl36H2O，根据国家标准GB 1621-1979规定其一级品含量不少于96.0%，二极品含量不少于92.0%。为了检查质量，称取0.5000g试样，溶于水，加浓HCl溶液3mL和KI 2g，最后用0.1000molL-1Na2S2O3标准溶液18.17mL滴定至终点。计算说明该试样符合哪级标准？答案：有关反应为：2 Fe3+ + 2 I 2 Fe2+ + I2I2 + 2 S2O32 2 I + S4O62故： 2 Fe3+ I2 2 S2O32 属于一级品6.23 移取20.00mL
22、HCOOH和HOAc的混合试液，以0.1000molL-1NaOH滴定至终点时，共消耗25.00mL。另取上述试液20.00mL，准确加入0.02500molL-1KMnO4强碱性溶液75.00mL。使KMnO4与HCOOH反应完全后，调节至酸性，加入0.2000molL-1Fe2+标准溶液40.00mL，将剩余的MnO4-及MnO42-岐化生成的MnO4-和MnO2全部还原为Mn2+，剩余的Fe2+溶液用上述KMnO4标准溶液滴定至终点，消耗24.00mL。计算试液中HCOOH和HOAc的浓度各为多少？答案：有关反应为：HCOOH +2 MnO4 + 8 OH CO2 + 2 MnO42 +
23、 2 H2O3 MnO42 + 4 H+ 2 MnO4 + MnO2 + 2 H2O5 Fe2+ + MnO4 + 8 H+ 5 Fe3+ + Mn2+ + 8 H2O 2 Fe2+ + MnO2 + 4 H+ 2 Fe3+ + Mn2+ + 2 H2O故 HCOOH 2 MnO4 2 MnO42 3 MnO42 2 MnO4 MnO2 5 Fe2+ MnO4 2 Fe2+ MnO2 与剩余KMnO4及MnO42歧化生成的MnO4和MnO2反应的Fe2+的物质的量 又 HCOOH NaOH HOAc NaOH6.24 移取一定体积的乙二醇试液，用50.00mL高碘酸钾溶液处理，待反应完全后，将
24、混合溶液调节至pH为8.0，加入过量KI，释放出的I2以0.05000molL-1亚砷酸盐溶液滴定至终点，消耗14.30mL，已知50.00mL该高碘酸钾的空白溶液在pH为8.0时，加入过量KI，释放出的I2所消耗等浓度的亚砷酸盐溶液为40.10mL。计算试液中喊乙醇的质量（mg）。答案：有关反应为： 故：CH2OHCH2OH IO4- IO3- I2 AsO33-与CH2OHCH2OH反应的IO4-的量 m乙醇 = nM乙醇 1.29010-362.08 = 80.08 mg6.25 甲酸钠和在中性介质中按下述反应式反应 3 HCOO + 2 MnO42 + H2O 2 MnO2 +3 CO
25、2 + 5 OH称取HCOONa试样0.5000g，溶于水后，在中性介质中加入过量的0.06000molL-1KMnO4溶液50mL，过滤除去MnO2沉淀，以H2SO4酸化溶液后，用0.1000molL-1H2C2O4溶液滴定过量的KMnO4至终点，消耗25.00mL。计算试样中HCOONa的质量分数。 答案：有关反应为： 3 HCOO + 2 MnO42 + H2O 2 MnO2 +3 CO2 + 5 OH6.26 在仅含有Al3+的水溶液中，加NH3NH4Ac缓冲溶液使pH为9.0，然后加入稍过量的8羟基喹啉，使Al3+定量地生成喹啉铝沉淀，将沉淀过滤逼供内洗去过量的8羟基喹啉，然后将沉淀
26、溶于HCl溶液中，用15.00mL0.1238 molL-1KBrO3KBr标准溶液处理，产生的Br2与8羟基喹啉发生取代反应。待反应完全后，在加入过量的KI，使其与剩余的Br2反应生成I2， 最后用0.1028 molL-1Na2S2O3标准溶液滴定析出的I2，用去5.45mL。计算试液中铝的质量（以mg表示）。答案：有关反应为：Al3+ + 3 HOC9H6N Al(OC9H6N)3 + 3 H+ 2 Br2 + HOC9H6N (HOC9H6N)Br2 + 2 H+ + Br 故： 3Br2 BrO3 Br2 I2 2 S2O32 Al3+ 3 HOC9H6N 6 Br2 6.27 用碘量法测定葡萄糖的含量。准确10.00g称取试样溶解后，定容于250mL容量瓶中，移取50.00mL试液与碘量瓶中，加入0.05000molL-1I2溶液30.00mL（过量的），在搅拌下加入40mL0.1molL-1NaOH溶液，摇匀后，放置暗处20min。然后加入0.5 molL-1HCl 8mL，析出的I2用0.1000 molL-1Na2S2O3溶液滴定至终点，消耗9.96mL。计算试样中葡萄糖的质量分数。 答案：有关反应为： I2 + 2 S2O32 = 2 I + S4O62故： 3 I2 3 IO- IO3- 6S2O32
