1、5.2.2.1化验室采样标准 在工作中,要化验的物料常常是大量的,其组成有的比较均匀,也有的很不均匀,因此,仔细而正确地采取具有代表性的“平均试样”,就具有极其重要的意义.（1）袋（箱）中取样:首先检查该批原料共有多少,同一批原料中包装材料是否相同,若不同,则应分开采样抽样袋（箱）数应符合以下要求:粉料总袋（箱）数 抽样袋（箱）数20 50%2050 102050100 2030100200 3040200500 40505001000 50701000 70以上 100袋以上的大工业产品如Na2C3,抽样袋数可适当减少,但不得少于规定数的2/3 20吨以上的样品最好在卸车取样,有一定间隔地用
2、取样钎头插入袋中至10cm以上,取出后,将样品放在干净的纸上混匀研细,烘干,备用.（2）散装粉料的取样:将散装的原料用取样钎划分八个方位,然后在每个方位的不同深度上至少取二点,取样的重量应符合以下要求:粉料总量（吨） 最少采样量（Kg）1 0.515 1510 21020 32050 450100 5100 6（3）配合料均匀度样品的采取:当配合料在混料机中混合均匀后放入料斗,用器皿分别取三个样品,分别过筛,并各自混匀备用.（4）玻璃的取样 化学分析用正常正职璃样品的采取:玻璃中不允许有结石,疙瘩柳子,失透等现象,亦不允许有铁屑,泥土等杂质,为了便于粉碎尽可能采取片状的样品,至少50克.化验员
3、先检查样品是否洗净,若表面有灰尘或退火白雾,则必须用蒸馏水洗净,烘干,粉碎,研细烘干备用.5.2.2.2玻璃分析理化室留样制度本制度仅对化学分析样品而言a留样办法:（1）入库原材料:由供应公司提出送检单交实验室,由化验室取样员会同供应人员共同取样,经混合缩分后,由取样员带回实验室.随同送检单交化验员,化验员将样品再行缩分,并充分研细混匀,其中将实验需用量5-10倍的样品留样,并注明名称,批号,产地,送检单位和编号,送检期,分析人以及完成期等项,封口后,放入留样橱内.（2）复查的原材料:未入厂的原材料以及外单位送检单材料均由送检单位送样,并填明样品名称,产地,送检单位和编号,送检期,取样人等项,
4、送交化验室,以下手续与2.1.1相同（3）玻璃分析的样品必须标明名称,取样日期和分析项目等项,以上手续与2.1.1相同b留样期限（1）留样期为三个月的有玻璃分析有样品（2）玻璃原料留样至该批原料用完为止（3）不予留样的有: 容易变质的样品:硼酸,硼砂,纯碱等水份,剧毒样品,砒霜等;液体样品:HF红矾钠等,颗粒度,均匀度及单测K2O,Na2的玻璃样品.但特殊情况下均匀度予以留样至次日中午12点,以便复查.C化学分析允许误差范围名称含量%测定方法允许误差同一实验室不同实验室SiO298差减法0.150.20Al2O3500.60Fe2O30.05比色法0.0050.010.05-0.100.0.0
5、.10jgggg1.100.0150.1-0.030.020.030.30-1.000.041.0-5.0氧化还原法0.0750CaO0.50-1.01.0-8.08.30-30.00.2550-600.35MgO0.5-1.05.0-20.0Na2O3.0火焰光度法3.0-10.010.0-15.00.45K2OB2O31-5酸碱法5.0-13.0 d说明:（1）本制度内规定允许误差仅对同一时间内同一样品同一误差而言（2）各单位在上述期限内,对分析结果不怀疑时,可向质计处提出复查要求,经质计处同意后可予复查.（3）若复查的结果在允许误差范围之内,则仍以第一结果为准,假使超过允许误差则化验室须
6、进行第三次分析,若其中有二个结果在允许误差范围之内,则以两个结果的前一个结果为准,玻璃产吕理化耐火分析执行GB12416.1-90,药用玻璃容器的耐水性试验和分级5.2.2.3原材料的分析（1）碳酸钠的分析分项目:水不溶物,Na2SO4,NaCl,Fe2O,Na2CO3水不溶物的测定 精确称取已在105-110烘干的试样10克置于烧杯中加水100ml,煮沸使其溶解,用已恒重的4号玻璃漏斗过滤于250ml容量瓶中,以热水洗涤6次（滤液留测Na2CO3,NaCL）,然后将漏斗及不溶物置于105110的烘干箱中干燥一小时,取出置于燥器中冷至室温,称量,如此反复操作,直至恒重. 水不溶物按下式计算水不
7、溶物%=G=试样重G1=溶物及漏斗重G2=漏斗重硫酸钠的测定原理:方法基于硫酸根和钡离子生成硫酸钡沉淀,从沉淀的量可计算硫酸根的含量Ba2+SO2-4 BaSO4 如有碱土金属存在时,由于碱土金属硫酸盐的共同沉淀,会使得结果偏高,因此,宜于在被盐酸酸化（酸度0.5-1%）的溶液中进行,为保证反应不向左进行,所以加入过量沉淀剂硫酸钡在灼烧时能被碳还原.BaSO4+2C BaS+2CO2 因而灼烧时需尽量接触空气,灼烧温度不应高于800,否则硫酸钡分解,而且不得使用铂坩埚:BaSO4 800以上 BaO+SO22BaO+O2 2BaO2需用试剂a盐酸:比重1.18,盐酸（2:98）b10%BaCl
8、2溶液,配制后过滤备用c0.1%甲基红,60%的乙醇溶夜分析手续 吸取水不溶物溶夜100ml于烧杯中,稀释至约200ml加入甲基红2滴,以盐酸酸化并过量1-2ml,煮沸趁热在搅拌下慢慢滴加BaCl210ml,再微沸数分钟静置过夜或温热7080陈化四小时,以细密滤纸过滤用2%HCl洗涤,10-12次,滤纸及沉淀移入恒重的瓷坩埚中,低温烘干,灰化,并在800灼烧一小时,取出置于干燥器中,冷至室温,称量,如此反复操作直恒重.硫酸钠含量下式计算:G1=灼烧后沉淀重A=吸取试样液的倍数原理银离子Ag+ 氯离子CL-作用生成白色AgCl沉淀Ag+ CL- AgCl铬酸银是红棕色的,所在利用铬酸钾为指示剂,
9、因铬酸钾易溶于强酸,所以反应宜于中性或微酸性溶液中进行,银铵络离子为溶解的络合物,所以中和时宜用NaOH.铬酸银溶解度较大,因而滴定体积宜小.需用试刘a0.1MAgNO3标准溶液,用基准或一级氯化钠标定b10%K2CrO4C硝酸1:DIMNaOH 吸取水不溶物试液100ml于三角锥瓶中,以HNO3（1:1） 1MNaoH调至PH5-6,加入3ML10%K2rO4液,以0.1MAgNO3定至溶液出现红棕色为终点.氯化钠含量按下式计算:M=AgNO3标准溶液的摩尔浓度V=消耗AgNO3标准溶液的毫升数A=吸取试液的倍数碳酸钠的测定碳酸钠溶解于水,碱性的溶液可用盐酸进行定量中和,以甲基橙指示终点;N
10、a2CO3+2HCl+H2O+CO2a0.1M标准HCl溶液,用基准碳酸钠标定b0.1%甲基橙指示剂 精确称取已在105110烘干的试样0.2克于三角瓶中,加入50ml已煮沸的热水,试样溶解后冷却,加入甲基橙二滴,以标准0.1MHCl滴定至溶液呈现橙红色为终点.碳酸钠含量按下式计算M=标准HCl溶液的摩尔浓度V=消耗HCl标准溶液的毫升数MNa2CO3=105.993注意事项aNa2CO3易吸水,称样易迅速b热时盐酸易挥发,故溶液应冷至室温c滴定的后一阶段,宜放慢进行三氧化二铁的测定 精确称取已在105110烘干过的试样2克于250ml烧杯中,以水润湿,加5ml浓HCL及5滴HNO3加热煮热,
11、用定性滤纸过滤于100ml容量瓶中.有硫氰酸盐以光电比色计测定Fe2O3含量（以下手续见比色部分）（2）氧化硼的分析需用试剂:无水碳酸钠盐酸1:碳酸钙甘露醇,没有甘露醇,甘油亦可,但必须预先以酚酞为指示剂用NaOH中和0.1%甲基红指示剂.1%酚酞指示剂.1%NaON3O洗液,1gNaON3溶于100ml水0.1N NaOH,用苯二甲酸氢钾标定操作手续 精称0.5g于铂坩埚中,加入6-8倍无水Na2CO3熔融,熔块用热水浸入250ml烧杯中,盖上表皿,用盐酸分解熔块,每加一滴都要充分搅拌至不冒气泡时再加,用玻璃棒将熔块压碎,待完全分解后再过量数滴,用固体碳酸钙中和过多的酸,直至加入碳酸钙不不再
12、有汽泡发生,再多加3-4克,用蒸馏水冲洗表皿及杯壁,置沸水浴中加热10分钟,用快速定性滤纸过滤于300ml三角瓶中,用1%NaNO3洗涤10次后,速冷,加入甲基红指示剂2-3滴,用盐酸（1:1）调成酸性,用0.1M NaOH中和至溶液变成稳定的黄色,加入1%酚酞10滴,甘露1g,用0.1M NaOH标准溶液滴定至微红色,如此反复加入甘露醇用NaOH滴定,直至红色不裉为止.计算;M-NaoH的浓度V-NaOH的毫升数G-样品重注意事项:加CHl和加CaCO3时必须盖上表皿,以防飞溅由于H3BO3容易挥发,所以在用HCl分解样品时,不能加热.由实验证明,加碳酸钙后,水浴煮沸10分钟,可以省去酸化后
13、回流除CO2的手续（3）方解石的分析分析项目;酸不溶物,氧化铁,氧化铝,氧化钙,氧化镁酸不溶物的测定HClI（1:1） （2:0.1甲基红溶液 精确称取干样1g于250ml烧杯中,以水湿润盖上表皿,加HC（1:1）20ml,加热煮沸,稍冷以定量滤纸过滤,用热的HCl（2:98）洗涤10次再以热水洗涤数次,将滤纸及不溶物移入已恒重的坩埚中,灰化,在950-1000灼烧1小时,在干燥器中冷至室温,称量.如此反复,直到恒重.氧化铁和氧化铝的测定 在酸不溶物的滤液中，加入数滴NHO3，煮沸将溶液移入100ml量瓶中，冷却，稀释至刻度。Al2O3的测定，吸取20ml试液，以NH4OH（1：1）调PH接近
14、4，加5ml4%盐酸羟胺，以光电比色计测定铝。以下见石英中，少量铝的比色测定。氧化铁的测定，将余下的80ml进行铁的比色，见原材料中铁的比色测定。氧化钙、氧化镁的测定0.025M标准溶液EDTA20%NaOH钙指示剂:1g钙指示剂与99NaCl研磨混匀0.03%茜素黄R:0.03g茜素黄R溶于100ml水中.PH10缓冲溶液:54克氯化铵加352ml氨水（浓）用水稀释至1升铬黑T指示剂:1g铬黑T与99NaCl研磨混合 称取已烘干的试样0.5g置于250ml烧杯中,以水湿润,加HCl（1:1）5ml.,加热使其溶解完全,将溶液移入250ml容量瓶中.Cao的测定,吸取50ml液于250ml烧杯
15、中,以水稀释至100ml左右,加三乙醇铵（1:4）10ml,先加适量的0.025MEDTA,加0.03%茜素黄R3滴,以20%NaOH调至变红,再过量5ml,加一小勺钙指示剂,以0.025M,EDTA滴定至兰色即为终点.M=EDTA的克分子浓度V=EDTA的体积MgO的测定 吸取50ml上述试液于250ml烧杯中,稀释至100ml左右,加三乙醇胺（1:4）10ml,以NH40H调至微碱性加热至7080左右,加PH10缓冲溶液25ML,以0.025MEDTA滴定纯兰色即为终点.M=EDTA克分子浓度V1=滴定Ca2+,Mg2+含量消耗的EDTA毫升数.V=滴定Ca2+消耗EDTA毫升数.注:方解
16、石中Mg2+很少,滴定Ca2+, Mg2+含量时终点不好看,必要时可加入适量标准Mg2+,然后再减去相应的EDTA.试熔 64年由于碳酸钙中含有微量的Cr使全厂玻璃着成黄色,造成严重损失.为了吸取教训,因此作为白玻璃原料的方解石,经化学试析合格外还必须进行试熔,玻璃的颜色不是深于标准.（4）硼砂的分析分析项目:Na2O B2O3 Fe2O3氧化钠的测定 硼砂Na24BO7-10H2O是一种弱碱性物质,在加HCl时,中和了其中的Na2O因此,要测定B2O3,必须先中和Na2Oa0.1mol/L标准HCl溶液,用基准碳酸钠标定b0.1甲基红指示剂,60%的乙醇溶液 精确称取试样0.5克于250ml
17、三角瓶中,加入20ml刚煮沸的热水,摇动使试样溶解.冷却后加入2滴甲基红指示剂,用0.1ml标准HCl溶液滴定至溶液呈微红色为终点.氧化钠含量按下式计算M=标准CHl溶液的摩尔浓度V=消耗标准盐酸溶的升数三氧化二硼的测定a标准0.01MNaOH溶液,用基准磷苯二甲酸氢钾标定.b1%酚酞指示剂,酒精溶液.C甘露醇或甘油 将上述测Na2O之后的溶液滴加0.1MNaOH至橙黄色,加入酚酞指示剂15滴,加一小勺甘露醇,以标准的0.1MNaOH滴定至溶液呈微红色,再加入甘露醇若红色裉去,再以NaOH滴定红色,如此反复进行直至加入甘露醇之后溶液的红色不裉去为止.三氧化二硼含量按下式计算M=标准NaOH溶液
18、的摩尔浓度V=消耗标准NaOH溶液的升数 硼砂（此处指含结晶水硼砂）在75时,融化,60时损失H2O,200时失去10H2O,从这事实可以看出,如果样品保存不当或放在温度较高的地方,就可能失去一部分结晶水,因而使Na2o和B2O3的含量就可能高于理论量,若情况如此应视为正常. 精确称取1克试样于250ml烧杯中,用水湿润,以HCl（1:1）中和,再过进5ml,加5滴HNO3加热煮沸,以下手续与硼酸相同.（5）碳酸钡的分析酸不溶物,碳酸钡Fe2O3a6MHClb0.1甲基红指示剂操作手续: 精确称取已在105110烘干的试样约2g两份于250ml烧杯中,加少许水润湿,加2滴甲基红指示剂盖好表皿,
19、沿烧杯壁慢慢加入6MHCl至酸性,再过量2ML（煮沸,稍冷后以密小滤纸过滤酸不溶物,先以HCl（2:98）洗涤数次再以热水洗至无Cl（以AgNO3检查）,将滤纸及残渣移入已恒重的瓷坩埚中,小火灰化,灼烧称量至恒重酸不溶物含量按下式计算碳酸钡的分析原理与碳酸钡中测定Na2SO4的原理相同,仅改变以硫酸根沉淀钡离子.a6MHSO cHCl（2:b0.1%甲基红指示剂 精确称取已在105110烘干的样品约0.2g二份（或适量吸取部分酸不溶物滤液）,置于250ml烧杯中加水润湿,盖上表皿,小心从杯嘴加入1:1HCl直至分解完全,加热煮沸,滤去不溶物,以热水洗涤数遍,滤液盛于400ml烧杯中并稀释至20
20、0ml左右,加甲基红指示剂2滴,以1:1NH4OHA调成呈碱性,再加入1:1HCl4ml煮沸,趁热慢慢滴加6MH2SO4 5ml,沉淀放置过夜（或于70陈化四小时）以细密滤纸过滤,HCl（2:98）洗涤6-7次,然后于已恒重的瓷坩埚中小火灰化,800灼烧至恒重.碳酸钡按下式计算:G1=沉淀重G=样品重A=吸取试样的倍数aBaSO4沉淀不易形成大颗粒,易透过滤纸,所以在沉淀时,务必加热,加入H2SO4要逐滴的加,必须放置过夜一定要以细度的滤纸过滤.b BaSO4在灼烧时,易被滤纸所生成的碳还原,所以应尽量接触空气,还原反应如下.BaSO4+2C BaS+2CO2C BaSO4在高温下易被分解,所
21、以灼烧温度不得超过800,而且不被铂坩埚分解,反应如下:BaSO4 BaO+SO32 BaO+O2 2 BaO2氧化铁的测定 精确称取已在105110烘干样品约0.05g二份置于烧杯中,以水润湿加5ml1:1HCl及5滴HNO3使之溶解,加热煮沸,冷后以致密滤纸过滤于100ml容量瓶中,以硫氰酸盐进行光电比色测定.（6）氧化铈的分析灼烧减量,氧化铈,氧化铁灼烧减量的测定 精确称取已在105110烘干样品约1g于已恒重的瓷坩埚中,在9501000灼烧至恒重.氧化铈的测定原理: 样品分解后,用过硫酸铵将Ce3+氧化为Ce4+,过量的过硫酸铵靠加热来破坏,然后用亚铁溶液将Ce4+定量地还原为Ce3+
22、a浓硫酸:比重1.84b1%AgNO3c固体过硫酸铵d0.05M盐溶液e磷啡啰林指示剂:于小试管中加入刚标定的1ml0.05M亚铁液中加入豆料般大的磷一啡啰林指示剂.分手续 精确称取已在105110烘干的样品二份约0.250.3g,置于干燥的400ml三角瓶中,加入20ml浓硫酸,用滴管小心滴加30%H2O3约8-10ml左右,加入固体过硫酸铵直至溶液出现在黄色,再多加入3g,加热煮沸15分钟,冷却,加指示剂4滴,以0.05M亚铁液滴定至溶液呈红色为终点.氧化铈含量按下式许算.a氧化铈较难分解,因此必须保证分解时间,若用水稀释后仍有未分解这残渣,则应将上层清液倾出,残渣以浓H2SO4小火加热分
23、解,以保证CeO2完全成Ce（SO4）或Ce2（SO4）b加放（NH4）2S2O3过硫酸铵）后煮沸10分钟或更长一些时间保证（NH4）2S2O3的全部破坏,否则会影响滴定结果C0.1M的（NH4）2Fe（SO4）2溶液,必须在使用前校准,或将此溶液贮藏于氮气或二氧化碳中.d氧化铈所消耗的Fe3+液体积应包括指示剂毫升数. 精确称取0.30.5样品,如上述用H2SO4（浓）和H2O3分解样品,使Ce4+全部被还原为无色的Ce3+,然后用硫氰酸盐进行比色（7）硝酸钠和硝酸钾的分析 钾硝和钠硝石在玻璃中可作不澄清剂,因此用量比较小,同进多为纯净的工业品,所以分析方法多采用测定杂质.水份,水不溶物,氯化物,碳酸盐,硫酸盐,氧化铁.水份的测定 精确称取试样10克置于已恒重的称量瓶中,在105110烘箱中干箱一小时,取出置于干燥箱中冷至室温,称汩,如此反复操作直至恒重.水份含量按下计算:G干燥前试样重G1干燥后试
