1、高锰酸钾法应在强酸性条件下进行滴定，酸度一般控制H为12mol/L。调节酸度以稀硫酸（H2SO4）为宜。过高或过低的酸度容易产生副反应。因盐酸有还原性，能与KMnO4滴定液反应，而硝酸有强氧化性，能与还原性被测物反应，所以调节酸度只能用硫酸。高锰酸钾法一般无需另加指示剂。在化学计量点后过量半滴的KMnO4滴定液就能使溶液变成淡红色，指示出滴定终点。这种以滴定液本身的颜色变化指示终点的方法，称为自身指示剂法。高锰酸钾法的另一特点是产物Mn2能对反应起催化作用。这种现象称为自动催化现象。3高锰酸钾滴定液能用直接法配制吗？如何配制？（1）KMnO4滴定液的配制KMnO4是强氧化剂，能与许多物质反应，
2、纯品难以制得，所以KMnO4滴定液只能用间接法配制。配制后的KMnO4溶液能与纯化水中的微量还原性杂质反应，在一段时间使浓度发生变化，所以应提前710天配制。配制后加热煮沸近1小时，并过滤除去杂质。KMnO4溶液能分解，光照时分解更快，所以KMnO4溶液应贮存于棕色试剂瓶中，并放置于暗处保存。（2）KMnO4滴定液的标定标定KMnO4滴定液最常用的基准物质是草酸钠（Na2C2O4）。反应方程式为：2KMnO45Na2C2O48H2SO42MnSO4K2SO410CO25Na2SO48H2O物质的量的关系为： 2KMnO45Na2C2O4计算公式为： 式中： -Na2C2O4的质量，单位：g；-
3、KMnO4的体积，单位：L；-Na2C2O4的摩尔质量，单位：g/mol；也可用公式：计算，其中V的单位用ml。 注意：（）本实验需通过加热来提高反应速度，但温度不宜过高，否则C2O42会分解。通常加热至7585，趁热滴定，终点时溶液温度不低于65。（）刚开始和近终点时反应速度较慢，应注意滴定速度的控制。4高锰酸钾法有哪些实际应用？高锰酸钾的氧化能力很强，能与很多还原性物质反应。如：可直接测定H2O2、C2O4 2、Fe2等还原性物质；也可用返滴定法测定MnO2、PbO2、IO3、CrO42、BrO3等氧化性物质；还可用间接法测定一些非氧化还原性物质，如Ca2等的含量。【例81】 用高锰酸钾法
4、测定FeSO4含量。方法如下：精密称取FeSO47H2O样品0.6023g，用6mol/L的H2SO4调节H为12mol/L。用KMnO4（0.02015mol/L）滴定液滴定至粉红色（半分钟不褪色）为终点，消耗滴定液20.10ml。已知1ml KMnO4（0.02mol/L）相当于27.80mg的FeSO47H2O，求样品中FeSO47H2O的含量。解：已知：1ml KMnO4（0.02mol/L）相当于27. 80mg的FeSO47H2O即T2. 780102g/ ml故： 答：样品中FeSO47H2O的含量为93. 47%。因Fe2易被空气中的O2所氧化，所以测定Fe2时不能加热，而且注
5、意称量应迅速，尽量缩短样品在空气中暴露的时间。双氧水（H2O2）是一种外用消毒剂，双氧水中H2O2含量的测定也可用高锰酸钾法。高锰酸钾法的优点是应用围广，滴定时不须另加指示剂。缺点是滴定液的稳定性较差，放置一段时间后的标准溶液需重新标定。5什么是直接碘量法？直接碘量法常用于何种物质的测定？对介质有何要求？6什么是间接碘量法？间接碘量法中常用的滴定剂是什么？间接碘量法是利用I的还原性测定氧化性物质含量的方法。测定时先将定量的氧化性物质与过量的KI反应生成定量的I2，然后用Na2S2O3滴定液滴定析出的I2，从而计算出氧化性物质的含量。例如用间接碘量法测定KMnO4，化学反应式为：2KMnO4 1
6、0KI 8H2SO4 2MnSO4 5I2 6K2SO4 8H2OI2 2Na2S2O3 2NaI Na2S4O6 （连四硫酸钠）有关物质间的计量关系可表示如下：2KMnO45I210 Na2S2O3即 KMnO45 Na2S2O3故有：根据上式可计算KMnO4的含量。7间接碘量法对介质的要求如何？为何要在专用的碘量瓶中进行滴定？8间接碘量法中所用的指示剂是什么？应在滴定开始前加入吗？9如何配制和标定I2滴定液？（1）配制升华法制得的纯碘可用直接法配制，但因I2具有挥发性，难以准确称量，所以通常用间接法配制。配制1L 0.05mol/L的碘滴定液可在托盘天平上称取13g的I2和36g的KI，加
7、适量纯化水溶解后，再稀释至1L，摇匀，贮存于棕色瓶中，暗处保存。（2）标定 标定碘滴定液常用的基准物质是三氧化二砷（As2O3）（俗称砒霜，剧毒！）。As2O3难溶于水，易溶于碱溶液中，生成同样有还原性的亚砷酸盐，其反应如下：As2O36NaOH2Na3AsO33H2O用硫酸中和过量的碱，并保持pH8，用待标定的I2滴定液滴定，反应如下：Na3AsO3 I2 2NaHCO3Na3AsO4 2NaI 2CO2 H2O有关物质间的计量关系为：As2O32Na3AsO32I2 即As2O32I2As2O3与I2的物质的量的关系是 操作步骤：以标定0.05mol/L I2滴定液为例，用减重法精密称取在
8、105110干燥至恒重的基准As2O3 0.15g，加1mol/L NaOH溶液10ml，稍微加热使之完全溶解，加纯化水20ml和甲基红指示剂1滴，滴加0.5mol/L H2SO4至溶液由黄色转变为微红色，再加NaHCO3 2g，纯化水50ml，淀粉指示剂2ml。用待标I2溶液滴定至溶液显浅蓝色为终点。按下式计算I2滴定液的浓度： -As2O3的质量，单位：-I2的体积，单位： ml；-As2O3的摩尔质量，单位：g/mol。10如何配制和标定Na2S2O3滴定液？Na2S2O35H2O为无色晶体，含有少量S、Na2SO3 、Na2SO4等杂质，且易风化，因此只能用间接法配制。另外，水中的微生
9、物、CO2、空气中的O2、日光等均能使Na2S2O3分解，所以新配制的Na2S2O3溶液不稳定。在配制时，需用新煮沸过放冷的纯化水，并加入少量Na2CO3使溶液呈微碱性，以避免Na2S2O3的分解。0.1mol/L Na2S2O3溶液的配制方法：用托盘天平称取Na2S2O35H2O晶体26g,，Na2CO3固体 0.2g，加适量新煮沸的冷纯化水溶解并稀释至1L，贮存于棕色瓶中，放置暗处814天后再进行标定。（2）标定标定Na2S2O3滴定液的基准物质很多，最常用的是重铬酸钾（K2Cr2O7）。K2Cr2O7在酸性溶液中和过量KI作用生成定量的碘（I2），再用Na2S2O3溶液滴定生成的I2，可
10、算出Na2S2O3溶液的浓度。K2Cr2O76KI7H2SO44K2SO4Cr2（SO4）33I27H2OI22Na2S2O3 2NaINa2S4O6K2Cr2O73I26Na2S2O3即K2Cr2O76 Na2S2O3K2Cr2O7与Na2S2O3之间物质的量的关系是以标定0.1mol/L Na2S2O3溶液为例：用减重法精密称取在120干燥至恒重的基准K2Cr2O7 0.15g置于碘量瓶中，加50ml纯化水溶解，加KI 2.0g和6mol/L H2SO4 10ml，立即密塞，摇匀，水封，置于暗处10分钟后，用少量纯化水冲洗碘量瓶盖及瓶壁，再加纯化水50ml稀释，用待标定的Na2S2O3溶液
11、滴定至近终点（浅黄绿色）时，加淀粉指示剂2ml，继续滴定至蓝色消失而显亮绿色为终点，按下式计算Na2S2O3滴定液的浓度： -K2Cr2O7的质量，单位：-Na2S2O3的体积，单位：-K2Cr2O7的摩尔质量，单位：另外：I2与Na2S2O3滴定液的浓度也可以通过比较法标定：I2和Na2S2O3滴定液中，若有一滴定液的准确浓度已知，则另一滴定液就可以通过比较法求得其准确浓度。11亚硝酸钠法的原理是什么？滴定液是什么？12重氮化滴定法的滴定条件是什么？什么是快速滴定法？重氮化滴定法的反应条件（）酸的种类和浓度：重氮化速度与酸的种类有关，在HBr或HCl中较快，在H2SO4或HNO3中较慢，而在
12、HBr中又比在HCl中快，但由于HBr价格比较昂贵，所以常用HCl。滴定时一般在12mol/L的酸度下进行，酸度高时反应速度快，生成的重氮盐稳定。（）反应的温度：温度高反应速度快，但温度不宜过高，否则HNO2也易分解逸失。故重氮化反应要求在5以下进行。如果采用“快速滴定法”，则可在30以下进行。（）滴定速度：重氮化反应速度较慢。滴定速度不宜过快，若用“快速滴定法”则可加快反应速度。“快速滴定法”的操作方法是：将滴定管尖插入液面下约2/3处，在不断搅拌下一次滴入大部分亚硝酸钠滴定液，近终点时将管尖提出液面，在不断搅拌下再缓缓滴定。这样，开始生成的亚硝酸在剧烈搅拌下向四方扩散并立即和芳伯胺反应，使
13、反应完全。采用“快速滴定法”时，要求在近终点时，将滴定管尖端提出液面，故应预先计算出所需消耗滴定液的大致体积。13快速滴定法需估算消耗滴定液的体积，请计算下式： 称取基准对氨基苯磺酸（分子量为173.19）0.5026g，标定浓度约为0.1mol/L的亚硝酸钠滴定液，计算终点时消耗NaNO2滴定液的大约体积。14亚硝酸钠滴定法是如何指示终点的？15如何标定0.1mol/L的亚硝酸钠溶液？标定NaNO2的基准物质最常用的是对氨基苯磺酸（C6H7O3NS），对氨基苯磺酸难溶于水，须用氨水溶解，然后再用HCl中和。精密称取在120C干燥至恒重的基准对氨基苯磺酸0.5g，置于烧杯中，加纯化水30ml及
14、浓氨水3ml，搅拌溶解后加浓盐酸10ml，搅拌，在30C以下用待标定的NaNO2滴定液滴定。滴定时将滴定管尖端插入液面下约2/3处，随滴随搅拌，至近终点时，将滴定管尖端提出液面，用少量水洗涤尖端，洗涤液并入溶液中，继续缓缓滴定，用细玻璃棒蘸取少许，在碘化钾淀粉试纸上划过，如立即显蓝色划痕，停止滴定，并用玻璃棒继续搅拌溶液1分钟后再划一次，若仍立即变为蓝色，说明已经到达终点。记下消耗NaNO2体积。按下式计算其准确浓度。 -C6H7O3NS的质量，单位：g-NaNO2的体积，单位：-C6H7O3NS的摩尔质量，单位：16找出哪些药物的含量测定是用亚硝酸钠法？第三部分 评价与反馈实例1:维生素C含
15、量的测定用减重法精密称取维生素C样品0.2g，置于锥形瓶中，加2mol/L的醋酸溶液10ml，加新煮沸过的冷纯化水50ml，待样品完全溶解后，加入淀粉指示剂1ml，立即用I2滴定液滴定至溶液由无色变为浅蓝色（30秒不褪色）为终点。记下消耗I2滴定液的体积。平行操作三次。每1ml I2滴定液（0.05mol/L）相当于8.806mg的C6H8O6（即维生素C）。1为什么要加入醋酸溶液且用新煮沸过的冷纯化水溶解维生素C？2写出计算维生素含量的公式。实例2: 磺胺嘧啶钠注射液的含量测定精密量取磺胺嘧啶钠注射液适量（约相当于磺胺嘧啶钠0.6g），加水40ml，浓盐酸8ml，用亚硝酸钠滴定液（0.1mo
16、l/L）滴定。记下消耗NaNO2的体积。每1ml亚硝酸钠滴定液（0.1mol/L）相当于27.23mg的C10H9N4NaO2S 。若有永停滴定仪，则只需把滴定装置置于永停滴定仪的电磁搅拌器之上，调节好电磁搅拌器的转速，而不需用玻璃棒搅拌。化学计量点之前，溶液中无电流产生，指针不发生偏转，计量点时，有电流产生，指针发生了偏转并且不再回到零位。根据指针发生偏转并且不再回到零位指示终点到达。1本法在何种温度下测定？称为什么法？指示终点的方法是什么？2列出计算磺胺嘧啶钠注射液含量的公式。目标检测题一、填空1氧化还原滴定法是以_反应为基础的滴定分析法。2标定KMnO4的基准物质可用_，标定I2滴定液的
17、基准物质可用_，标定Na2S2O3的基准物质可用_。3直接碘量法是利用碘的_性，可直接测定_的含量。间接碘量法是利用KI的_性，间接测定_的含量。4直接碘量法用_作滴定液，用_作指示剂，根据_确定终点。指示剂在_加入。间接碘量法用_作滴定液，用_作指示剂，根据_确定终点。5亚硝酸钠法是以_为滴定液，在_存在下，测定_和_类化合物的氧化还原滴定法。二、单项选择题1不属于氧化还原滴定法的是（ ）。 A铬酸钾指示剂法 B高锰酸钾法 C碘量法 D亚硝酸钠法 2KMnO4法的条件是（ ）。 A中性 B弱酸性 C强酸性 D弱碱性 3高锰酸钾法调节酸度宜用（ ）。 AHCl BHNO3 CH2SO4 D N
18、aOH4高锰酸钾法指示剂是（ ）。 A酸碱指示剂 B金属指示剂 C吸附指示剂 D自身指示剂 5直接碘量法可测定（ ）。 A较强氧化剂 B较弱氧化剂 C较弱还原剂 D较强还原剂 6间接碘量法用淀粉做指示剂，终点现象是（ ）。 A呈红色 B无色 C蓝色出现 D蓝色消失7下列滴定液可用直接法配制的是（ ）。 AEDTA BNa2S2O3 CHCl D KMnO48间接碘量法滴定至终点的溶液放置5分钟以后，又变为蓝色的原因是（ ）。 AKI加量太少 B空气中氧的作用 C被测物质与KI反应不完全 D溶液中淀粉太多 9在亚硝酸钠法中，能用重氮化滴定法测定的物质是（ ）。 A芳伯胺 B芳仲胺 C芳叔胺 D季铵盐 10用亚硝酸钠法测定物质含量时，下列说法不正确的是（ ）。 A亚硝酸钠法可以测定任何含氮物质 B一般在HCl介质中滴定 C在HBr中反应速度最快 D采用快速滴定法时温度应在30以下
