1、式中卜接枝率，；职接枝前无纺布的质量，；耽接枝后无纺布的质量，。交换容量接枝后的聚丙烯无纺布为弱酸性离子交换材料，可按照阳离子交换纤维的测试方法检测其交换容量。结果与讨论反应机理在空气中辐照时，将主要产生高分子过氧化物，也有少量氢过氧化物。当在水溶液中加热辐照时，则过氧化物分解后可引发接枝反应。氢过氧化物分解所产生的自由基是引发均聚反应的主要原因【。通常采用亚铁离子阻止均聚反应，因为亚铁离子可使自由基变成一，从而失去活性达到阻止均聚反应的目的；适量的亚铁离子还有助于过氧化物的分解，从而提高接枝率。反应式可表示为：垃一一式中表示。外部环境对接枝率的影响接枝率与外部环境的关系见图。由图可知，在相同
2、条件下，空气里接枝率不超过，因干燥条件不严格，个样全是负值，最大为一，红外光谱图显示，已接枝上。这是由于空气中氧气的阻聚作用使得在无纺布表面的接枝反应而难以进行，在氮气里全是正值。由此可见，氮气是得到高接枝率的基本条件。辐射剂量对接枝率的影响无纺布在空气中经一源辐照生成氢过氧化物，氢过氧化物在热的作用下分解生成自由基可引发单体接枝。辐射剂量图接枝率与预辐照剂量的关系图为接枝率与预辐照剂量的关系。图表明，接枝率随预辐照剂量的增加而增加。说明随预辐照剂量的增加，有更多的氢过氧化物形成，经热的作用，产生的自由基数增多，在接枝反应中生成的接枝活性中心增多，因此接枝率增加。温度对接枝率的影响接枝反应温度
3、与接枝率的关系见图。反应温度图接枝反应温度对接枝率的影响珀（、分别表示不同辐射剂量的样品号，以下同）由图可知，接枝率刚开始随反应温度的增加而增加，这是由于单体的扩散速率及其与自由基反应的能力是随温度升高而增加所致。特别是无纺布在空气中辐照时产生的过氧化物一般需要以上才能分解生成引发接枝反应的自由基。当反应温度为时，接枝率为，当温度升高至时，接枝率有所下降。这是由于随反应温度升高，体系中自由基的浓度逐渐与单体浓度一致，自由基的分解速率与接枝反应速率相一致，使反应进行比较充分，接枝率逐渐上升。当反应温度高于时，自由基的分解速率太快，超过了接枝反应速率，自由基终止反应加剧，同时副反应增多，导致接枝率
4、下降。应用化工第卷反应时间对接枝率的影响接枝反应时间与接枝率的关系见图。反应时司图接枝反应时间对接枝率的影响删由图可知，接枝率随反应时间的增加而增加，直线的斜率在很长一段区间皆维持一个常数，观察不到自加速现象，说明接枝反应平稳，反应混合物中缺乏高粘度变化。其中原因之一是均聚物的形成，均聚物不溶于反应混合物，从混合物中沉淀出来，因此对增加反应混合物粘度贡献很小。从剂量对接枝率的影响接枝率与单体浓度的关系见图。单体浓度，图单体浓度对接枝率的影响由图可知，当单体浓度小于时，接枝率随单体浓度的增加而增加；当单体用量大于时，接枝率下降。有可能是固相接枝反应主要发生在表面，随着单体浓度增大，与无纺布接触面
5、积增大，接枝率也逐渐上升，但无纺布表面积一定。当单体浓度增加到足以覆盖所有表面时，继续增加单体用量，接枝率几乎不再增加。同时由于在单体浓度达到后，随着单体浓度的增加，单体在水中的均聚程度加剧，单体消耗的自由基数量增多，使大分子自由基数量减少，导致接枝率反而降低。因此，过高的单体浓度对接枝共聚反应是不利的。介质对接枝率的影晌接枝率与介质的关系见表。由表可知，反应介质对接枝率有较大影响。这是由于反应介质可以促进在中的溶解和渗透，为接枝反应提供更多的反应场所，有利于单体向扩散、反应热的移出等。以水为反应介质时的接枝率比以甲苯时的接枝率要高，这是由于水的溶度参数与甲苯相比更接近的溶度参数的缘故引。表介
6、质和接枝率的关系阻聚剂对接枝率的影响在没有阻聚剂的情况下，由于氢过氧化的存在，预辐照的无纺布样品在水溶液中反应时，很容易发生均聚反应而产生大量的均聚物，部分还会粘附在无纺布表面，一般很难除尽，所以在接枝反应时需加入适量的阻聚剂。接枝率与阻聚剂的关系见图。阻聚剂浓度倌图阻聚剂对接枝率的影响由图可知，刚开始时接枝率随硫酸亚铁用量的增加而增加，当达到时达到最大，以后反而下降。这说明适量的硫酸亚铁对增强的接枝反应具有一定的协同作用，过量的硫酸亚铁在阻止均聚反应的同时，也会使接枝链失活而终止接枝反应，从而使接枝率降低。交联剂用量对接枝率的影响交联剂在预辐射固相接枝反应中的作用可以起到催化剂的作用，它可以
7、稳定自由基，降低接枝反应活化能，而且二乙烯基苯是多官能团单体，多官能团单体也是交联时的助交联剂，它的存在不可避免地会使产生交联结构，这已经被很多实验证实。接枝率与交联剂用量的关系见图【。（下转第页）第期蔡可迎等：氧化吲哚的绿色合成工艺研究（上接第页）由图可知，接枝率随交联剂的用量增大而上升。冰褥辎皴乙烯基苯用萤图交联剂用量与接枝率的关系结论（）预辐照无纺布可产生陷落自由基和大分子过氧化物，经加热可引发接枝反应的进行。（）预辐照无纺布接枝丙烯酸的最佳工艺条件是：反应温度为，反应时间为，单体浓度为，反应介质为水，阻聚剂，交联剂用量为。氮气环境，辐射剂量大于。（）相同反应条件下，以水为介质的接枝率比
8、以甲苯为介质的接枝率高。参考文献：唐黎明，龙复采用一种新的预辐射法聚乙烯接枝丙烯酸的研究化学世界，（）：孙玉凤杨万泰无纺布接枝研究高分子材料科学与工程，（）：高德玉，李红聚丙烯丝束预辐射接枝改性辐射研究与辐射工艺学报，（）：姚占海，饶蕾，徐俊聚丙烯纤维与丙烯酸辐射接枝共聚反应的研究高分子材料科学与工程，（）：杨小波，詹晓力，陈丰秋丙烯酸固相接枝聚丙烯反应规律性研究化学反应工程与工艺，（）：杨小波，詹晓力，陈丰秋聚丙烯固相接枝聚合及接枝机理研究进展石油化工，（）：陈捷，卢永畅预辐射聚丙烯纤维接枝丙烯酸的研究核技术，（）：窦强，李春成，任巨光聚丙烯固相法接枝改性弹性体，（）：年应用化工（月刊）征订
9、启事应用化工杂志为中国科技核心期刊、中国石油和化工行业核心期刊，月刊，大开本，年订价元。邮发代号：，国外代号，全国各地邮电局（所）均可办理订阅，亦可直接通过邮局或银行向本社订阅。地址：西安市西影路号应用化工杂志社，邮编：，电话：（），传真：（），：；：，网络实名：应用化工。开户行：西安市工商行雁塔路支行，帐户：陕西省石油化工研究设计院，帐号：。口心口陋陋口眵 作者：董缘， 兰新哲， 党晓娥， 艾晓燕， DONG Yuan， LAN Xin-zhe， DANG Xiao-e， AI Xiao-yan作者单位：西安建筑科技大学,冶金工程学院,陕西,西安,710055刊名：应用化工英文刊名：APPL
10、IED CHEMICAL INDUSTRY年，卷（期：2006,35（5被引用次数：1次参考文献（8条1. 窦强;李春成;任巨光 聚丙烯固相法接枝改性 1995（012. 陈捷;卢永畅 预辐射聚丙烯纤维接枝丙烯酸的研究 1998（093. 杨小波;詹晓力;陈丰秋 聚丙烯固相接枝聚合及接枝机理研究进展期刊论文-石油化工 2003（014. 杨小波;陈丰秋 丙烯酸固相接枝聚丙烯反应规律性研究期刊论文-化学反应工程与工艺 2003（095. 姚占海;饶蕾;徐俊 聚丙烯纤维与丙烯酸辐射接枝共聚反应的研究期刊论文-高分子材料科学与工程 1997（036. 高德玉;李红 聚丙烯丝束预辐射接枝改性期刊论文-辐射研究与辐射工艺学报 2004（057. 孙玉凤;杨万泰 PP无纺布接枝NVP研究期刊论文-高分子材料科学与工程 2003（018. 唐黎明;龙复 采用一种新的预辐射法聚乙烯接枝丙烯酸的研究 1994（02引证文献（1条1. 王磊. 魏俊富. 秦培中 聚偏氟乙烯中空纤维膜辐射接枝丙烯酸的研究期刊论文-天津工业大学学报 2008（2本文链接：
