1、人教版高中化学选修五有机化学基础 第三章烃的衍生物第四节有机合成精炼讲义 课后习题精选文档第4节有机合成观察内容的选择，我本着先静后动，由近及远的原则，有目的、有计划的先安排与幼儿生活接近的，能理解的观察内容。随机观察也是不可少的，是相当有趣的，如蜻蜓、蚯蚓、毛毛虫等，孩子一边观察，一边提问，兴趣很浓。我提供的观察对象，注意形象逼真，色彩鲜明，大小适中，引导幼儿多角度多层面地进行观察，保证每个幼儿看得到，看得清。看得清才能说得正确。在观察过程中指导。我注意帮助幼儿学习正确的观察方法，即按顺序观察和抓住事物的不同特征重点观察，观察与说话相结合，在观察中积累词汇，理解词汇，如一次我抓住时机，引导幼
2、儿观察雷雨，雷雨前天空急剧变化，乌云密布，我问幼儿乌云是什么样子的，有的孩子说：乌云像大海的波浪。有的孩子说“乌云跑得飞快。”我加以肯定说“这是乌云滚滚。”当幼儿看到闪电时，我告诉他“这叫电光闪闪。”接着幼儿听到雷声惊叫起来，我抓住时机说：“这就是雷声隆隆。”一会儿下起了大雨，我问：“雨下得怎样?”幼儿说大极了，我就舀一盆水往下一倒，作比较观察，让幼儿掌握“倾盆大雨”这个词。雨后，我又带幼儿观察晴朗的天空，朗诵自编的一首儿歌：“蓝天高，白云飘，鸟儿飞，树儿摇，太阳公公咪咪笑。”这样抓住特征见景生情，幼儿不仅印象深刻，对雷雨前后气象变化的词语学得快，记得牢，而且会应用。我还在观察的基础上，引导幼
3、儿联想，让他们与以往学的词语、生活经验联系起来，在发展想象力中发展语言。如啄木鸟的嘴是长长的，尖尖的，硬硬的，像医生用的手术刀样，给大树开刀治病。通过联想，幼儿能够生动形象地描述观察对象。 目标导航:1.唐宋或更早之前，针对“经学”“律学”“算学”和“书学”各科目，其相应传授者称为“博士”，这与当今“博士”含义已经相去甚远。而对那些特别讲授“武事”或讲解“经籍”者，又称“讲师”。“教授”和“助教”均原为学官称谓。前者始于宋，乃“宗学”“律学”“医学”“武学”等科目的讲授者；而后者则于西晋武帝时代即已设立了，主要协助国子、博士培养生徒。“助教”在古代不仅要作入流的学问，其教书育人的职责也十分明晰
4、。唐代国子学、太学等所设之“助教”一席，也是当朝打眼的学官。至明清两代，只设国子监（国子学）一科的“助教”，其身价不谓显赫，也称得上朝廷要员。至此，无论是“博士”“讲师”，还是“教授”“助教”，其今日教师应具有的基本概念都具有了。 明确有机合成所遵循的原则2.教师范读的是阅读教学中不可缺少的部分，我常采用范读，让幼儿学习、模仿。如领读，我读一句，让幼儿读一句，边读边记；第二通读，我大声读，我大声读，幼儿小声读，边学边仿；第三赏读，我借用录好配朗读磁带，一边放录音，一边幼儿反复倾听，在反复倾听中体验、品味。 熟悉常见的反应类型；知道常见的官能团之间的转化方法，了解碳原子骨架的增减方法观察内容的选
5、择，我本着先静后动，由近及远的原则，有目的、有计划的先安排与幼儿生活接近的，能理解的观察内容。随机观察也是不可少的，是相当有趣的，如蜻蜓、蚯蚓、毛毛虫等，孩子一边观察，一边提问，兴趣很浓。我提供的观察对象，注意形象逼真，色彩鲜明，大小适中，引导幼儿多角度多层面地进行观察，保证每个幼儿看得到，看得清。看得清才能说得正确。在观察过程中指导。我注意帮助幼儿学习正确的观察方法，即按顺序观察和抓住事物的不同特征重点观察，观察与说话相结合，在观察中积累词汇，理解词汇，如一次我抓住时机，引导幼儿观察雷雨，雷雨前天空急剧变化，乌云密布，我问幼儿乌云是什么样子的，有的孩子说：乌云像大海的波浪。有的孩子说“乌云跑
6、得飞快。”我加以肯定说“这是乌云滚滚。”当幼儿看到闪电时，我告诉他“这叫电光闪闪。”接着幼儿听到雷声惊叫起来，我抓住时机说：“这就是雷声隆隆。”一会儿下起了大雨，我问：“雨下得怎样?”幼儿说大极了，我就舀一盆水往下一倒，作比较观察，让幼儿掌握“倾盆大雨”这个词。雨后，我又带幼儿观察晴朗的天空，朗诵自编的一首儿歌：“蓝天高，白云飘，鸟儿飞，树儿摇，太阳公公咪咪笑。”这样抓住特征见景生情，幼儿不仅印象深刻，对雷雨前后气象变化的词语学得快，记得牢，而且会应用。我还在观察的基础上，引导幼儿联想，让他们与以往学的词语、生活经验联系起来，在发展想象力中发展语言。如啄木鸟的嘴是长长的，尖尖的，硬硬的，像医生
7、用的手术刀样，给大树开刀治病。通过联想，幼儿能够生动形象地描述观察对象。 3.明确什么是正合成分析法和逆合成分析法我国古代的读书人,从上学之日起,就日诵不辍,一般在几年内就能识记几千个汉字,熟记几百篇文章,写出的诗文也是字斟句酌,琅琅上口,成为满腹经纶的文人。为什么在现代化教学的今天,我们念了十几年书的高中毕业生甚至大学生,竟提起作文就头疼,写不出像样的文章呢?吕叔湘先生早在1978年就尖锐地提出:“中小学语文教学效果差,中学语文毕业生语文水平低,十几年上课总时数是9160课时,语文是2749课时,恰好是30%,十年的时间,二千七百多课时,用来学本国语文,却是大多数不过关,岂非咄咄怪事!”寻根
8、究底,其主要原因就是腹中无物。特别是写议论文,初中水平以上的学生都知道议论文的“三要素”是论点、论据、论证,也通晓议论文的基本结构:提出问题分析问题解决问题,但真正动起笔来就犯难了。知道“是这样”,就是讲不出“为什么”。根本原因还是无“米”下“锅”。于是便翻开作文集锦之类的书大段抄起来,抄人家的名言警句,抄人家的事例,不参考作文书就很难写出像样的文章。所以,词汇贫乏、内容空洞、千篇一律便成了中学生作文的通病。要解决这个问题,不能单在布局谋篇等写作技方面下功夫,必须认识到“死记硬背”的重要性,让学生积累足够的“米”。 4.了解有机合成对人类生产、生活的影响。一、有机合成的过程1有机合成的概念有机
9、合成指利用简单、易得的原料，通过有机反应，生成具有特定 和 的有机化合物。2有机合成的任务目标化合物分子骨架的构建和 的转化。3有机合成的过程4官能团的引入或转化方法(1)引入碳碳双键的方法(2)引入卤素原子的方法(3)引入羟基的方法【议一议】1有机物中能够连续被氧化的物质主要有哪些？2有机合成中，有哪些方法可实现碳骨架的增减？3在有机合成中，怎样消除官能团？二、逆合成分析法1基本思路 可用示意图表示为： 2基本原则 (1)合成路线的各步反应的条件必须比较温和，并具有较高的 。 (2)所使用的基础原料和辅助原料应该是低毒性、低污染、易得和廉价的。3用逆合成分析法分析草酸二乙酯的合成 (1)草酸
10、二乙酯分子中含有两个酯基，按酯化反应规律将酯基断开，得到 和 ，说明目标化合物可由 通过酯化反应得到：(2)羧酸可由醇氧化得到，草酸前一步的中间体应该是乙二醇：(3)乙二醇的前一步中间体是1,2二氯乙烷，1,2二氯乙烷可通过乙烯的加成反应而得到： (4)乙醇通过乙烯与水的加成得到：根据以上分析，合成步骤如下(用化学方程式表示)：【议一议】4有机合成要遵循哪些原则？三、有机合成过程中常见官能团的引入 1卤原子的引入方法 (1)烃与卤素单质的取代反应。例如： CH3CH3Cl2 HClCH3CH2Cl(还有其他的卤代烃)(还有其他的氯代苯甲烷)CH2=CHCH3Cl2CH2=CHCH2ClHCl(
11、2)不饱和烃与卤素单质、卤化氢的加成反应。例如：CH2=CHCH3Br2 CH2BrCHBrCH3CH2=CHCH3HBr CH3CHBrCH3CH CHHClCH2=CHCl(3)醇与氢卤酸的取代反应。例如：ROHHX RXH2O2羟基的引入方法 (1)醇羟基的引入方法 烯烃水化生成醇。例如：CH2=CH2H2OCH3CH2OH卤代烃在强碱性溶液中水解生成醇。例如： CH3CH2BrH2OCH3CH2OHHBr醛或酮与氢气加成生成醇。例如：CH3CHOH2CH3CH2OH酯水解生成酸和醇。例如：CH3COOCH2CH3H2OCH3COOHCH3CH2OH(2)酚羟基的引入方法酚钠盐溶液中通入
12、CO2生成苯酚。例如：苯的卤代物水解生成苯酚，例如：3双键的引入方法 (1) 的引入 醇的消去反应引入 。例如：CH3CH2OHCH2= CH2H2O卤代烃的消去反应引入 。例如：CH3CH2BrCH2= CH2HBr炔烃与氢气、卤化氢、卤素单质加成(限制物质的量)可得到 。例如：CHCHHClCH2= CHCl(2) 的引入，醇的催化氧化。例如：2RCH2OHO22RCHO2H2O2R2CHOHR1O22H2O4羧基的引入方法 (1)醛被弱氧化剂氧化成酸。例如： CH3CHO2Cu(OH)2CH3COOHCu2O2H2O (2)醛被氧气氧化成酸。例如： 2CH3CHOO2 2CH3COOH
13、(3)酯在酸性条件下水解。例如： CH3COOCH2CH3H2OCH3COOHCH3CH2OH(4)含侧链的芳香烃被强氧化剂氧化。例如：【例1】以石油裂解气为原料，通过一系列化学反应可得到一种重要的化工产品增塑剂G，如图。请完成下列各题：(1)写出反应类型：反应_，反应_；(2)写出反应条件：反应_，反应_；(3)反应的目的是_；(4)写出反应的化学方程式：_；(5)B被氧化成C的过程中会有中间产物生成，该中间产物可能是_(写出一种物质的结构简式)，检验该物质存在的试剂是_；(6)写出G的结构简式_。变式训练1以乙醇为原料，用下述6种类型的反应： 氧化；消去；加成；酯化；水解；加聚， 来合成乙
14、二酸乙二酯( )的正确顺序是() A B C D四、有机合成路线的选择 1合成路线的选择 (1)一元合成路线：RCH= CH2卤代烃一元醇一元醛一元羧酸酯。 (2)二元合成路线：CH2= CH2CH2XCH2XCH2OHCH2OHCHOCHOHOOCCOOH链酯、环酯、聚酯。(3)芳香化合物合成路线：2有机合成中常见官能团的保护 (1)酚羟基的保护：因酚羟基易被氧化，所以在氧化其他基团前可以先使其与NaOH反应，把OH变为ONa(或OCH3)将其保护起来，待氧化后再酸化将其转变为 OH。(2)碳碳双键的保护：碳碳双键也容易被氧化，在氧化其他基团前可以利用其与HCl等的加成反应将其保护起来，待氧
15、化后再利用消去反应转变为碳碳双键。(3)氨基(NH2)的保护：如对硝基甲苯对氨基苯甲酸的过程中应先把CH3氧化成COOH之后，再把NO2还原为NH2。防止当KMnO4氧化CH3时，NH2(具有还原性)也被氧化。【例2】已知：请运用已学过的知识和上述给出的信息写出由乙烯制正丁醇各步反应的化学方程式(不必写出反应条件)。变式训练2写出以CH2ClCH2CH2CH2OH为原料制备的各步反应方程式(必要的无机试剂自选)。当堂过关1下列各化合物中，能发生酯化、还原、加成、消去四种反应的是()ACH3CH=CHCHOBCHOCH2CH2CH=CHCHOD2以溴乙烷为原料制备1,2二溴乙烷，下列方案中最合理
16、的是()ACH3CH2BrCH3CH2OHCH2=CH2CH2BrCH2BrBCH3CH2BrCH2BrCH2BrCCH3CH2BrCH2=CH2CH3CH2BrCH2BrCH2Br3由2溴丙烷为原料制取1,2丙二醇，需要经过的反应为()A加成消去取代 B消去加成取代C消去取代加成 D取代消去加成4下列反应不能在有机分子中引入羟基的是()A乙酸和乙醇的酯化反应B聚酯的水解反应C油脂的水解反应D烯烃与水的加成反应5现有、溴、浓硫酸和其他无机试剂，请设计出由的正确合成路线。分层训练1下列说法正确的是()A卤代烃的消去反应比水解反应更容易进行B在溴乙烷中加入过量NaOH溶液，充分振荡，然后加入几滴A
17、gNO3溶液，出现黄色沉淀C消去反应是引入碳碳双键的唯一途径D在溴乙烷与NaCN、CH3CCNa 的反应中，都是其中的有机基团取代溴原子的位置2以氯乙烷为原料制取乙二酸(HOOCCOOH)的过程中，要依次经过下列步骤中的( )与NaOH的水溶液共热 与NaOH的醇溶液共热与浓硫酸共热到170 在催化剂存在情况下与氯气反应在Cu或Ag存在的情况下与氧气共热与新制的Cu(OH)2悬浊液共热A BC D3已知乙烯醇(CH2=CHOH)不稳定，可自动转化为乙醛。乙二醇在一定条件下发生脱水反应，也有类似现象发生，所得产物的结构简式有人写出下列几种，其中不可能的是 CH2=CH2CH3CHOHOCH2CH
18、2OCH2CH2OHA B C D4下列有机物能发生水解反应生成醇的是()ACH3CH2Br BCH2Cl2CCHCl3 DC6H5Br5用苯作原料，不能经一步化学反应制得的是( )A硝基苯 B环己烷C苯酚 D苯磺酸6下列反应中，不可能在有机物中引入羧基的是( )A卤代烃的水解B有机物RCN在酸性条件下水解C醛的氧化D烯烃的氧化7对羟基苯甲酸丁酯(俗称尼泊金丁酯)可用作防腐剂，对酵母和霉菌有很强的抑制作用，工业上常用对羟基苯甲酸与丁醇在浓硫酸催化下进行酯化反应而制得。以下是某课题组开发的从廉价、易得的化工原料出发制备对羟基苯甲酸丁酯的合成路线：已知以下信息：通常在同一个碳原子上连有两个羟基不稳
19、定，易脱水形成羰基。D可与银氨溶液反应生成银镜。F的核磁共振氢谱表明其有两种不同化学环境的氢，且峰面积比为11。回答下列问题：(1)A的化学名称为_。(2)由B生成C的化学反应方程式为_，该反应的类型为_。(3)D的结构简式为_。(4)F的分子式为_。(5)G的结构简式为_。(6)E的同分异构体中含有苯环且能发生银镜反应的共有_种，其中核磁共振氢谱有三种不同化学环境的氢，且峰面积比为221的是_(写结构简式)。8由乙烯和其他无机原料合成环状化合物E的流程如下：CH2=CH2(1)请在方框内填入合适的化合物的结构简式。(2)写出A水解的化学方程式_。(3)从有机合成的主要任务角度分析，上述有机合
20、成最突出的特点是_。9对氨基苯甲酸可用甲苯为原料合成，已知苯环上的硝基可被还原为氨基，产物苯胺还原性强，易被氧化，则由甲苯合成对氨基苯甲酸的步骤合理的是( )10已知下列物质中，在O3和Zn/H2O的作用下能生成的是( )ACH3CH2CH=CHCH3BCH2=CH2CCH2CCH3CH3D11已知溴乙烷与氰化钠反应后再水解可以得到丙酸：CH3CH2BrCH3CH2CNCH3CH2COOH产物分子比原化合物分子多了一个碳原子，增长了碳链。请根据以下框图回答问题。图中F分子中含有8个原子组成的环状结构。(1)反应 中属于取代反应的是_(填反应代号)。(2)写出结构简式：E_，F_。12石油是一种
21、不可再生能源，石油及其产品不仅是重要的燃料，也是重要的工业原料。如图无色气体A为石油裂解的产品之一，气体A与相同条件下一氧化碳的密度相同；B是一种人工合成的高分子化合物；C是农作物秸杆的主要成分，利用C可以得到重要的替代能源E。各有机物相互转化的关系如图所示：(1)写出D的化学式：_；F的结构简式：_。(2)D在酒化酶的作用下可转化为两种等物质的量的E和X，且X为一种常见的气体，该气体是_。(3)写出下列反应的化学方程式：EGH：_；AB：_。13环己烯可以通过丁二烯与乙烯发生环化加成反应得到：实验证明，下列反应中反应物分子的环外双键比环内双键更容易被氧化：。现仅以丁二烯为有机原料，无机试剂任
22、选，按下列途径合成甲基环己烷：丁二烯请按要求填空：(1)A的结构简式为_；B的结构简式为_。(2)写出下列反应的化学方程式和反应类型。反应_，反应类型_；反应_，反应类型_。14乙酰水杨酸，又名邻乙酰氧基苯甲酸，是阿司匹林的主要成分。白色晶体或粉末，略有酸味，易溶于乙醇等有机溶剂，微溶于水，是常用的解热镇痛药。下面是某化学小组利用逆推法设计乙酰水杨酸合成路线的过程：(1)查阅资料：通过查阅资料得知：以水杨酸为原料合成乙酰水杨酸的反应为：由苯酚制备水杨酸的途径：(2)实际合成路线的设计观察目标分子乙酰水杨酸的结构。乙酰水杨酸分子中有2个典型的官能团，即_、_。由目标分子逆推原料分子并设计合成路线。首先，考虑酯基的引入，由水杨酸与乙酸酐反应制得；然后分头考虑水杨酸和乙酸酐的合成路线。其中，乙酸酐的合成路线为：_。根据信息和以前所学知识，水杨酸可以有以下几种不同的合成路线：(3)优选水杨酸的合成路线以上两种合成路线中较合理的为_；理由是_。
