1、9. 已知分解1 mol H2O2 放出热量98 kJ，在含少量I的溶液中，H2O2 分解的机理为：H2O2 + IH2O + IO慢 H2O2 + IOH2O + O2 + I快下列有关该反应的说法正确的是（ ） A. 反应的速率与I的浓度有关 B. IO也是该反应的催化剂 C. 反应活化能等于98 kJmol1 D. （H2O2）= （H2O）= （O2） 10. W、X、Y、Z 均是短周期元素，X、Y 处于同一周期，X、Z 的最低价离子分别为X2和Z，Y和Z离子具有相同的电子层结构。下列说法正确的是（ ） A. 原子最外层电子数：XYZ B. 单质沸点：XYZ C. 离子半径：X2YZ
2、D. 原子序数：11. 溴酸银（AgBrO3）溶解度随温度变化曲线如图所示，下列说法错误的是（ ） A. 溴酸银的溶解是放热过程B. 温度升高时溴酸银溶解速度加快C. 60时溴酸银的Ksp 约等于6104 D. 若硝酸钾中含有少量溴酸银，可用重结晶方法提纯12.下列有关仪器的使用方法或实验操作正确的是（ ） A. 洗净的锥形瓶和容量瓶可以放进烘箱中烘干B. 酸式滴定管装标准液前，必须先用该溶液润洗C. 酸碱滴定实验中，用待滴定溶液润洗锥形瓶以减少实验误差D. 用容量瓶配溶液时，若加水超过刻度线，立即用滴定管吸出多余液体。13. 利用右图所示装置进行下列实验，能得出相应实验结论的是（ ） 实验结
3、论稀硫酸Na2S AgNO3与AgCl 的浊液Ksp（AgCl）Ksp（Ag2S）浓硫酸蔗糖溴水浓硫酸具有脱水性、氧化性稀盐酸Na2SO3Ba（NO3）2 溶液SO2 与可溶性钡盐均可以生成白色沉淀浓硝酸Na2CO3Na2SiO3 溶液酸性：硝酸碳酸硅酸二、非选择题：包括必考题和选考题两部分。第26题第28题为必考题，每个试题考生都必须做答。第36题第38题为选考题，考生根据要求做答。（一）必考题（本题包括3小题，共43分）26、 （13 分） 乙酸异戊酯是组成蜜蜂信息素的成分之一，具有香蕉的香味。实验室制备乙酸异戊酯的反应、装置示意图和有关数据如下：实验步骤：在A 中加入4.4 g 的异戊醇
4、，6.0 g 的乙酸、数滴浓硫酸和23 片碎瓷片，开始缓慢加热A，回流50min，反应液冷至室温后倒入分液漏斗中，分别用少量水，饱和碳酸氢钠溶液和水洗涤，分出的产物加入少量无水MgSO4 固体，静置片刻，过滤除去MgSO4 固体，进行蒸馏纯化，收集140143 馏分，得乙酸异戊酯3.9 g。回答下列问题：（1） 仪器B 的名称是：_（2） 在洗涤操作中，第一次水洗的主要目的是：_；第二次水洗的主要目的是：_（3） 在洗涤、分液操作中，应充分振荡，然后静置，待分层后_（填标号）。a. 直接将乙酸异戊酯从分液漏斗上口倒出b. 直接将乙酸异戊酯从分液漏斗下口放出c. 先将水层从分液漏斗的下口放出，再
5、将乙酸异戊酯从下口放出 d. 先将水层从分液漏斗的下口放出，再将乙酸异戊酯从上口放出（4） 本实验中加入过量乙酸的目的是：_。（5） 实验中加入少量无水MgSO4 的目的是：（6） 在蒸馏操作中，仪器选择及安装都正确的是：_ （填标号）。（7） 本实验的产率是：_（填标号）。a. 30% b. 40% c. 50% d. 60% （8） 在进行蒸馏操作时，若从130便开始收集馏分，会使实验的产率偏_ （填“高” 或“低”），其原因是_。27、 （15 分） 次磷酸（H3PO2）是一种精细磷化工产品，具有较强还原性，回答下列问题：（1） H3PO2 是一元中强酸，写出其电离方程式：。（2） H3
6、PO2 及NaH2PO2 均可将溶液中的Ag+还原为银，从而可用于化学镀银。 H3PO2 中，磷元素的化合价为。2 利用H3PO2 进行化学镀银反应中，氧化剂与还原剂的物质的量之比为4:1，则氧化产物为 （填化学式）。3 NaH2PO2 为（填“正盐”或“酸式盐”），其溶液显（填“弱酸性”、“中性”或“弱碱性”） （3） H3PO2 的工业制法是：将白磷（P4）与氢氧化钡溶液反应生成PH3 气体和Ba（H2PO2）2，后者再与H2SO4 反应。写出白磷与氢氧化钡溶液反应的化学方程式：（4） H3PO2 也可用电渗析法制备。“四室电渗析法”工作原理如图所示（阳膜和阴膜分别只允许阳离子、阴离子通过
7、）：1 写出阳极的电极反应式。2 分析产品室可得到H3PO2 的原因。3 早期采用“三室电渗析法”制备H3PO2：将 “四室电渗析法”中阳极室的稀硫酸用H3PO2 稀溶液代替，并撤去阳极室与产品室之间的阳膜，从而合并了阳极室与产品室。其缺点是产品中混有杂质。该杂质产生的原因是：28、 （15 分） 乙醇是重要的有机化工原料，可由乙烯气相直接水合法或间接水合法生产。（1） 间接水合法是指先将乙烯与浓硫酸反应生成硫酸氢乙酯（C2H5OSO3H）。再水解生成乙醇。写出相应反应的化学方程式（2）已知：甲醇脱水反应 2CH3OH（g）CH3OCH3（g）H2O（g） H123.9kJmol1甲醇制烯烃反
8、应 2CH3OH（g）C2H4 （g）2H2O（g） H229.1 kJmol1乙醇异构化反应 C2H5OH（g）CH3OCH3（g） H3 +50.7 kJmol1则乙烯气相直接水合反应C2H4（g）H2O（g）C2H5OH（g）的 HkJmol1与间接水合法相比，气相直接水合法的优点是：（3） 下图为气相直接水合法中乙烯的平衡转化率与温度、压强的关系 （其中n（H2O）:n（C2H4）=1:1） 1 列式计算乙烯水合制乙醇反应在图中A 点的平衡常数Kp（用平衡分压代替平衡浓度计算，分压总压物质的量分数） 2 图中压强p1、p2、p3、p4 的大小顺序为：，理由是：3 气相直接水合法常采用的
9、工艺条件为：磷酸/硅藻土为催化剂，反应温度290、压强6.9MPa，n（H2O）:n（C2H4）=0.6:1。乙烯的转化率为5%。若要进一步提高乙烯的转化率，除了可以适当改变反应温度和压强外，还可以采取的措施有：、（二）选考题: 15分。请考生从给出的3道化学题中任选一题做答，如果多做，则按所做的第一题计分。36【化学选修2:化学与技术】（15 分） 磷矿石主要以磷酸钙Ca3（PO4）2H2O和磷灰石Ca5F（PO4）3、Ca5（OH）（PO4）3等形式存在。图（a）为目前国际上磷矿石利用的大致情况，其中湿法磷酸是指磷矿石用过量硫酸分解制备磷酸。图（b）是热法磷酸生产过程中由磷灰石制单质磷的流
10、程。熔点/沸点/备注白磷44 280.5 PH3133.8 87.8 难溶于水，有还原性SiF490 86 易水解（1） 世界上磷矿石最主要的用途是生产含磷肥料，约占磷矿石使用量的%。（2） 以磷灰石为原料，湿法磷酸过程中Ca5F（PO4）3 反应的化学方程式为：现有1t 折合含有P2O5 约30%的磷灰石，最多可制得85%的商品磷酸t。（3） 如图（b）所示，热法磷酸生产过程的第一步是将SiO2、过量焦炭与磷灰石混合，高温反应生成白磷。炉渣的主要成分是（填化学式），冷凝塔1 的主要沉积物是，冷凝塔2 的主要沉积物是。（4） 尾气中主要含有，还含有少量PH3、H2S 和HF 等，将尾气先通入纯
11、碱溶液，可除去；再通入次氯酸钠溶液，可除去。（均填化学式） （5） 相比于湿法磷酸，热法磷酸工艺复杂，能耗高，但优点是。37【化学选修3:物质结构与性质】（15分） 早期发现的一种天然二十面体准晶颗粒由Al、Cu、Fe 三种金属元素组成。（1） 准晶是一种无平移周期序，但有严格准周期位置序的独特晶体，可通过方法区分晶体、准晶体和非晶体。（2） 基态Fe 原子有个未成对电子，Fe3+的电子排布式为。可用硫氰化钾检验Fe3+，形成的配合物的颜色为（3） 新制备的Cu（OH）2 可将乙醛（CH3CHO）氧化为乙酸，而自身还原成Cu2O，乙醛中碳原子的杂化轨道类型为，1mol 乙醛分子中含有的键的数目
12、为。乙酸的沸点明显高于乙醛，其主要原因是。Cu2O 为半导体材料，在其立方晶胞内部有4 个氧原子，其余氧原子位于面心和顶点，则该晶胞中有个铜原子。（4） Al 单质为面心立方晶体，其晶胞参数a0.405nm，晶胞中铝原子的配位数为。列式表示Al 单质的密度gcm3（不必计算出结果） 38【化学选修5: 有机化学基础】席夫碱类化合物G 在催化、药物、新材料等方面有广泛应用。合成G 的一种路线如下：2 1mol B 经上述反应可生成2mol C，且C 不能发生银镜反应3 D 属于单取代芳烃，其相对分子质量为1064 核磁共振氢谱显示F 苯环上有两种化学环境的氢5 （1） 由A 生成B 的化学方程式
13、为，反应类型为。（2） D 的化学名称是，由D 生成E 的化学方程式为：（3） G 的结构简式为。（4） F 的同分异构体中含有苯环的还有种（不考虑立体异构），其中核磁共振氢谱为4 组峰，且面积比为6:2:1 的是（写出其中一种的结构简式）。（5） 由苯及化合物C 经如下步骤可合成N异丙基苯胺：反应条件1所用的试剂为，反应条件1所用的试剂为，I 的结构简式为。 2014 年高考理综化学试题（新课程卷）参考答案一、选择题（每小题6 分，共42 分）7.A 8.C 9.A 10.D 11.A 12.B 13.B 二、必考题（本题包括3 大题，共43 分）26（13 分） （1） 球形冷凝管（2）
14、洗掉大部分硫酸和醋酸；洗掉碳酸氢钠（3） d （4） 提高醇的转化率（5） 干燥（6） b （7） c （8） 高；会收集少量未反应的异丙醇27（15 分） （1） H3PO2 H2PO2+H+（2） +1；H3PO4；正盐；弱碱性（3） 2P4 + 3Ba（OH）2 + 6H2O3Ba（H2PO2）2 + 2PH3（4） 2H2O4eO2+ 4H阳极室的H+穿过阳膜扩散至产品室，原料室的H2PO2穿过阴膜扩散至产品室，二者反应生成H3PO2PO34 ；H2PO 2 或H3PO2被氧化28（15 分） （1） C2H4+H2SO4 C2H5OSO3H、C2H5OSO3H+H2OC2H5OH+H
15、2SO4（2） 45.5；污染小、腐蚀性小等20%np （3）Kp p（C H OH2 5 ） 2n 20%n 220 180 0.07（MPa） 1p（C H2 4） p（H O2 ） （ 80%np ）2 80 7.85MPa2n 20%n2 p1p2p3p4；反应分子数减少，相同温度下，压强升高乙烯转化率提高3 将产物乙醇液化移去；增加n（H2O）:n（C2H4）比三、选考题:36【化学选修2：（1） 69 （2） Ca5F（PO4）3+5H2SO43H3PO4+5CaSO4+HF；0.49 （3） CaSiO3；液态白磷固态白磷（4） SiF4、CO；SiF4、HF、H2S；（5） 产品纯度高（浓度大）37【化学选修3：（1） X射线衍射（2） 4；1s22s22p63s23p63d5；血红色（3） sp3、sp2；6NA；CH3COOH 存在分子间氢键；16 （4） 12； 6.022 10 （0.405 10 ）38【化学选修5：有机化学基础】（1） （3） （4） 19；（5） 浓硝酸、浓硫酸；铁粉/稀盐酸（其它合理还原条件也给分）；
