1、分析化学期末考试复习分析化学期末考试复习(2012级)第一章 绪论1、分析化学任务2、分析化学发展前沿：单原子、单分子检测3、痕量与超痕量分析检出限： mg g ng pg fg ag zg （毫克）（微克）（纳克）（皮克）（飞克） 单原子水平 单分子水平gml, g 103 106 109 1012 1015 1018 1021mmol mol nmol pmol fmol amol zmol ppm ppb ppt 第 二章 分析试样采取和预处理1、原始试样的采取 2、分析试样的制备 3、应取采取多少试样才有分析价值？又需保留多少试样？4、如要分解分析试样，如何选用溶剂 5、根据分解液中待
2、测组分的组成，选择测定方法，列出分析结果计算式 第四章 误差与数据处理1、相对误差 （Er% = (X平均-XT) / T100%）、准确度； 评价分析方法的准确度：系统误差、Er、显著性差异（t、F）、回收率、文献值提高分析结果准确度的方法：选择分析方法、减小称量（增大称样量）和读数（增大标液用量）等测量误差、降低系统误差（对照、空白试验，校准方法、校准仪器，调控A= 0.434或0.2-0.8）等2、相对标准偏差（RSD =（ S/ X平均）100%），精密度S = 1/2 X平均 =( X1 X2 X3 + )/n ) 评价分析方法的精密度：RSD%提高方法的精密度：增加平行测定次数（n
3、）等，3、均值的标准偏差 S = S/ (n)1/2 4、可疑值（1）Q检验法 （2）G检验法5、检验方法的准确性： t =|T| / S t F,n ，无显著性差异，是准确可靠； t =|T| / S t F,n ，有显著性差异，是不准确可靠t评价分析结果的显著性、系统误差；t、F评价两种分析结果（方法）的显著性、系统误差； 6、有效数字（1）、 运算；（2） 、 运算以小数点后的位数最少者为基准 、 运算以位数最少者为基准（3）运算结果位数保留： X% 10 2 3 47、评价分析方法的选择性：共存物的允许倍数8、评价分析方法的灵敏度：K（）、k 、LD、LOQ 提高灵敏度方法：增大测量信
4、号、斜率（k）、选择仪器、选择方法等 9、评价方法的的分离效果 分配系数（KD，溶剂萃取分离法）、比移值（纸色谱法）、 10、定量仪器台平 分析天平 量筒 移液管 滴定管 容量瓶 pH （0.10g） （0.10mg）小数点后保留 4 1 2 2 2 2 第五章 化学平衡与滴定分析法概论1、滴定分析的方法（酸碱滴定法、氧化还原滴定法、络合滴定法和沉淀滴定法）、曲线（酸碱滴定曲线、氧化还原滴定曲线、络合滴定曲线）和工作曲线2、标准溶液配制（直接法与间接法）标定（标定法与比较法）方法3、滴定反应要求：定量（99.9%） 快（即瞬间完成） 有指示ep方法4、滴定方式：直接滴定法 返滴定法 置换滴定法
5、 间接滴定法 KHC8H4O4，H2C2O42H2O 酚酞 例1 滴定H3PO3、H3BO3、H2SO4 NaOH 标准溶液 准确浓度 指示剂 (粗配)5、分析结果计算公式mA 、A %的推导与应用（按方法原理一步列式）第六章 酸碱滴定法1、共轭酸碱对、MBE、CBE、PBE的书写；2、一元强酸滴定一元强碱、弱碱（1）标准溶液及其浓度的选择（0.1000mol/L）、配制、标定（2）指示剂选择（滴定误差 108）与连续(Ka2 /Ka1 105 )滴定的判断 (H3PO3、H3BO3、H2SO4)4、应用 单、多组分含量测定，组成推测（如由V1= V2 0推出CO32-）、Ka测定 5、简述滴
6、定分析法的相关问题1）、分析法选择2）、能否被滴定判断3）、如不能被滴定，应如何处理？ H3PO3、H3BO34）、设计处理方案，并书写其滴定反应5）、应选用何种标准溶液，何种浓度最适宜？ 0.1000mol/L6）、如需准确测定标液的浓度，可选用何物标定? 邻苯二甲酸氢钾，碳酸钠等。 7）、可用何种指示剂？ 8)、试样中百分含量9)、可疑值检验10)、显著性差异第七章 配位滴定法1、KMY （log KMY = log KMYlogMlogY 或log KMY = log KMY pM pY）2、pM SP = 1/2(pCM, SP pKMY)3、影响滴定突跃（pM）的因素（pM lgKM
7、Y、CM） 4、合适的pH （1）log KMY = log KMYpY(H) 8 pY(H) pHmin （2）log KMIn= log K MInp MIn (H) pY(H) pHmax5、提高配位滴定选择性的方法（1）控制合适的pH；（2）掩蔽法；（3）解蔽法；（4）化学分离法；（5）选用其它滴定剂6、配位滴定方式 （直接法、间接法、剩余法、置换法） 7、林邦曲线应用确定滴定pH、推断混合液中某些离子连续滴定、选择性滴定的可能性。 例 根据林邦曲线，若pH =.1时lgKMg2 = 8.5, pH =3.9时lgKZ n2+=16.5, 那么是否能选择性滴定混合液中某种离子，如何进行
8、？ lgKZ n2+ lgKMg2 = 8 6 能选择性滴定混合液中Mg2、Z n2+；第八章 氧化还原滴定法1、Esp(KMnO4 Fe2+ , K2Cr2O7 C)2、Esp与n1、n2的关系3、影响E因素 4、氧化还原滴定滴定法方式 5、指示剂选择 （变色电位、变色电位范围）设 In(ox) ne In(Red) (且无H参加) ，请推出变色点电位 计算式 。 In(ox) ne In(Red) (且无H参加) 根据Nernst方程 EIn = EIn 0.059/n lg C In(ox)/ C In(Red) 指示剂变色时，C In(ox) /C In(Red) = 1 EIn =
9、EIn 0.059/n lg1 = EIn C In(ox) /C In(Red) 10 EIn = EIn 0.059/n C In(ox) /C In(Red) 1/10 EIn = EIn 0.059/n6、碘量法（滴定方式、ep判断）7、分析结果计算 （反应系数、稀释比） 第九章 沉淀分析法1、可分为几种方法；2、如何指示终点？3、简述沉淀分析法测定原理例1 Volhard法直接滴定Ag、返滴定法测定X SP时：Fe3 SCN = FeSCN2（红） 由 （白） （红），从而指示终点的到达。例2 Fajans法测定Ag+ （Ag+过量时产物为AgClAg+，ep时产物AgClAg+Fi
10、n）4、.影响沉淀分析结果的因素，如pH、保护剂、沉淀吸附、沉淀转化等例2用Fajans法测定Cl，以曙红为指示剂。分析结果是偏低、偏高、还是无影响，为什麽？. 偏低 AgCl沉淀强烈吸附曙红指示剂，使终点过早出现。第十章 重量分析法1、简述重量分析法（重量提取法、重量电解法、重量气化法和重量沉淀法）(1)、以测定铁样中Fe（含少量Ba）含量为例，简述其分离与分析的操作步骤。(2)、指出称量式和沉淀式？ (3)、F、m 、含量%的计算式。 (4)、重量分析法对沉淀的要求是什麽？ (5)、影响沉淀溶解度的因素同离子效应、盐效应、酸效应、络合效应、温度、溶剂、沉淀颗粒大小、沉淀的结构等(6)、分析
11、意义:可利用同离子效应降抵沉淀的溶解度，利用共沉淀富集待测组分和分离干扰组分。 (7)、影响沉淀纯度的因素有哪些？ （共沉淀和后沉淀） 例 当有Mg2存在时，Mg2在CaC2O4完全时会产生后沉淀现象，从而影响Ca C2O4沉淀的纯度。 KSP Ca2 C2O4 2 CaC2O4 小 完全 Mg2 C2O4 2 Mg C2O4 大 开始不能获得纯净的Ca C2O4沉淀。即SCaC2O4随着pH的增加而降低。2、S（难溶弱酸盐MX溶解度，如MX M2+ + X2用Ka1 、Ka2、 H+表示）Ksp = M2+X2 = X2 S2 S= (Ksp/X2)1/2 = Ksp/( H+2 + Ka1
12、 H+ + Ka1 Ka2)/ Ka1 Ka21/23、提高沉淀纯度的措施 4、F、m计算第十 一章 吸光光度法1、 设计测定样品中组分含量的分析方案（1）根据吸收光谱的实验事实，可建立什麽新方法？选择工作波长 ？体系各种物质起何作用（氧化、催化、增敏）？何者是试剂空白、试液，选择何种参比溶液（催化褪色体系用水），预测该方法的线性范围（由体系待测物浓度确定）？ 由回归方程及Sb求其检出限，根据结果求标准加入回收率。 根据max可对物质定性，由A可对物质定量（2）预测方法的（k） （3）希望测量误差最小，应移取试样多少克？ （4）由工作曲线、回归方程求样品中组分含量（5）评价本方法的精密度（RS
13、D% =（ S/ X平均）100% 5%。精密度好）（6）评价本方法的准确度（Er% = (X平均-XT) / T100% 5%，方法准确）（7）检查n次测定结果是否有可疑值A、 Q检验法Q = （X2-X1）/ (Xn-X1) QF,n , Q = （Xn-Xn-1）/ (Xn-X1) QF,n 无可疑值B、 G检验法G = (X1) / S G F,n , G = (Xn) / S G F,n 无可疑值（8）判断所选用的吸光度法是否显著性差异 t =|T| / S t F,n （ 方法无显著性差异，是准确可靠的）（9）、评价方法的选择性（干扰实验） 2、影响显色反应的因素（试剂浓度与用量、
14、反应酸度、温度、时间、体系稳定度等）3、吸光定律及其应用（A = kbc，其中c亦可由工作曲线、回归方程求得）Lambert定律比尔定律4. A与T%相关性的公式I / I0 = T T % = T 100 A = log I0 / I = log I / I0 = log T = log 1/T = log 1/T 100% =2 log T % 5、分光光度计 类型单光束、双光束（单波长）双波长（双单色器，无需参比液），光源（钨灯、氢灯、氢灯、氘灯）、单色器（棱镜、光栅）、吸收池（玻璃、石英比色皿（双面、四面）、检测器光电倍增管（红敏、蓝敏）等6、络合物组成（摩尔比法、等摩尔连续变化法，即
15、由交点坐标确定络合比）、pKa、pKb（由A =1 对应的pH、pOH）测定第十二章 分离方法1、常见分离方法？沉淀、萃取、离子交换、纸上色谱法（1）在离子色谱图上标出各离子峰的名称； 从左至右各离子峰的名称为F、Cl、NO2、PO43、NO3、SO42。（2）各离子是如何分离的？ 在一定的电流下，各离子的保留时间不同，离子的流出顺序亦不同，根据各离子保留时间的差别可实现各离子的分离。 （3）离子色谱法能否定性、定量？ （4）如何定性、定量？其依据是什麽？ 根据各离子保留时间与峰面积进行定性、定量（5）请推测离子色谱仪的流动相、固定相。流动相、固定相分别为Na2CO3 + NaHCO3、阴离子型树脂。 2、纸色谱法（1） 流动相、固定相各是什麽？ （2）如何分离？ （3）何者移动在前面？ （4）纸色谱法定性依据？ （5）纸色谱法定量依据？举例说明。 3、沉淀分离法例
