1、电化学中电极反应式的书写全解析电化学中电极反应式的书写技巧全析电化学中电极反应式的书写不仅是电化学教学的重点和难点，更是高考的热点题型之一，其中，燃料电池电极反应式以及可充电电池电极反应式的书写又是电极反应式书写中的难点。下面就如何正确书写电极反应式进行了较为详尽的归纳，旨在“抛砖引玉”。一、原电池中电极反应式的书写1、先确定原电池的正负极，列出正负极上的反应物质，并标出相同数目电子的得失。2、注意负极反应生成的阳离子与电解质溶液中的阴离子是否共存。若不共存，则该电解质溶液中的阴离子应写入负极反应式；若正极上的反应物质是O2，且电解质溶液为中性或碱性，则水必须写入正极反应式中，且O2生成OH-
2、，若电解质溶液为酸性，则H+必须写入正极反应式中，O2生成水。3、正负极反应式相加得到电池反应的总反应式。若已知电池反应的总反应式，可先写出较易书写的书写电极反应式，然后在电子守恒的基础上，总反应式减去较易写出的书写电极反应式，即得到较难写出的书写电极反应式。例1、有人设计以Pt和Zn为电极材料，埋入人体内作为作为某种心脏病人的心脏起搏器的能源。它依靠跟人体内体液中含有一定浓度的溶解氧、H+和Zn2+进行工作，试写出该电池的两极反应式。解析：金属铂是相对惰性的，金属锌是相对活泼的，所以锌是负极，Zn失电子成为Zn2+，而不是ZnO或Zn(OH)2，因为题目已告诉H+参与作用。正极上O2得电子成
3、为负二价氧，在H+作用下肯定不是O2-、OH-等形式，而只能是产物水，体液内的H+得电子生成H2似乎不可能。故发生以下电极反应：负极：2Zn4e-= 2Zn2+，正极：O2 + 4H+ + 4e- = 2H2O 。例2、用金属铂片插入KOH溶液中作电极，在两极上分别通入甲烷和氧气，形成甲烷氧气燃料电池，该电池反应的离子方程式为：CH4+2O2+2OH-=CO32-+3H2O，试写出该电池的两极反应式。解析：从总反应式看，O2得电子参与正极反应，在碱性性溶液中，O2得电子生成OH-，故正极反应式为：2O2+4H2O+8e- =8OH-。负极上的反应式则可用总反应式减去正极反应式（电子守恒）得CH
4、4+10OH-8e-= CO32-+7H2O。二、电解池中电极反应式的书写1、首先看阳极材料，如果阳极是活泼电极（金属活动顺序表Ag以前,金属活动顺序由强到弱： 铯最强 然后是稀土、钡、铷、再然后是钾钙钠镁铝铍锰锌铁钴镍锡铅(氢)铜汞银铂金。），则应是阳极失电子，阳极不断溶解，溶液中的阴离子不能失电子。2、如果阳极是惰性电极（Pt、Au、石墨），则应是电解质溶液中的离子放电，应根据离子的放电顺序进行书写书写电极反应式。阳极（惰性电极）发生氧化反应，阴离子失去电子被氧化的顺序为：S2-SO32-I-Br -Cl-OH-水电离的OH-含氧酸根离子F-。阴极发生还原反应，阳离子得到电子被还原的顺序为
5、：Ag+Hg2+Fe3+Cu2+（酸电离出的H+）Pb2+Sn2+Fe2+Zn2+（水电离出的H+）Al3+Mg2+Na+Ca2+K+。（注：在水溶液中Al3+、Mg2+、Na+、Ca2+、K+这些活泼金属阳离子不被还原，这些活泼金属的冶炼往往采用电解无水熔融态盐或氧化物而制得）。例3、写出用石墨作电极，电解饱和食盐水的书写电极反应式。解析：由于电极材料为石墨，是惰性电极，不参与电极反应，则书写电极反应式的书写只考虑溶液中的离子放电顺序即可。移向阳极的阴离子有Cl-和水电离出的OH-，但在阳极上放电的是Cl-；移向阴极的阳离子有Na+和水电离出的H+，但在阴极上放电的是H+。所以上述电解池的电
6、极反应为：阳极：2Cl-2e-= Cl2，阴极：2H+2e-= H2或2H2O+2e-= H2+2OH-。若将上述石墨电极改成铜作电极，试写出电解饱和食盐水的书写电极反应式。解析：由于电极材料为Cu，是活泼电极，铜参与阳极反应，溶液中的阴离子不能失电子，但阴极反应仍按溶液中的阳离子放电顺序书写。该电解池的电极反应为：阳极：Cu2e-= Cu2+，阴极：2H+2e-= H2或2H2O+2e-= H2+2OH-。（注：阳极产生的Cu2+可与阴极产生的OH-结合成Cu(OH)2沉淀，不会有Cu2+得电子情况发生。）三。燃料电池电极反应式的书写 电极：惰性电极。燃料包含：H2；烃如：CH4；醇如：C2
7、H5OH等。电解质包含：酸性电解质溶液如：H2SO4溶液；碱性电解质溶液如：NaOH溶液；熔融氧化物如：Y2O3;熔融碳酸盐如：K2CO3等。第一步：写出电池总反应式燃料电池的总反应与燃料的燃烧反应一致，若产物能和电解质反应则总反应为加合后的反应。如氢氧燃料电池的总反应为：2H2+O2=2H2O；甲烷燃料电池（电解质溶液为NaOH溶液）的反应为：CH4+2O2=CO2+2H2O CO2+2NaOH=Na2CO3+H2O 式+式得燃料电池总反应为：CH4+2O2+2NaOH=Na2CO3+3H2O第二步：写出电池的正极反应式根据燃料电池的特点，一般在正极上发生还原反应的物质都是O2，随着电解质溶
8、液的不同，其电极反应有所不同，其实，我们只要熟记以下四种情况：（1）酸性电解质溶液环境下电极反应式：O2+4H+4e-=2H2O（2）碱性电解质溶液环境下电极反应式：O2+2H2O+4e-=4OH-（3）固体电解质（高温下能传导O2-）环境下电极反应式：O2+4e-=2O2-（4）熔融碳酸盐（如：熔融K2CO3）环境下电极反应式：O2+2CO2+4e2CO。第三步：根据电池总反应式和正极反应式写出电池的负极反应式电池的总反应和正、负极反应之间有如下关系：电池的总反应式=电池正极反应式+电池负极反应式故根据第一、二步写出的反应，有：电池的总反应式-电池正极反应式=电池负极反应式，注意在将两个反应
9、式相减时，要约去正极的反应物O2。以甲烷燃料电池为例来分析在不同的环境下电极反应式的书写方法：1、酸性条件燃料电池总反应：CH4+2O2=CO2+2H2O 燃料电池正极反应：O2+4H+4e-=2H2O -2，得燃料电池负极反应：CH4-8e-+2H2O=CO2+8H+2、碱性条件燃料电池总反应：CH4+202+2NaOH=Na2CO3+3H2O 燃料电池正极反应：O2+2H2O+4e-=4OH- -2，得燃料电池负极反应：CH4+10OH-8e-=CO+7H2O3、固体电解质（高温下能传导O2-）燃料电池总反应：CH4+2O2=CO2+2H2O 燃料电池正极反应：O2+4e-=202- -2
10、，得燃料电池负极反应：CH4+4O2-8e-=CO2+2H2O4，熔融碳酸盐（如：熔融K2CO3）环境下电池总反应：CH4+2O2CO2+2H2O。正极电极反应式：O2+2CO2+4e2CO。电池总反应-正极电极反应式得负极反应式：CH4+4CO-8e=5CO2+2H2O四、可充电电池电极反应式的书写及应用（一）解可充电电池试题必备知识1对可充电电池充电和放电两过程认识：放电是原电池反应，充电是电解池反应。要能根据题给总反应式，写出原电池总反应式和电解池总反应式。2对可充电电池电极极性和材料的判断：判断电池放电时电极极性和材料，可先标出放电（原电池）总反应式电子转移的方向和数目，失去电子的一极
11、为负极，该物质即为负极材料；得到电子的一极为正极，该物质即为正极材料。若判断电池充电时电极极性和材料，方法同前，失去电子的一极为阳极，该物质即为阳极材料；得到电子的一极为阴极，该物质即为阴极材料。3可充电电池电极反应式的书写方法：书写可充电电池电极反应式，一般都是先书写放电的电极反应式。书写放电的电极反应式时，一般要遵守三步：第一，先标出原电池总反应式电子转移的方向和数目，指出参与负极和正极反应的物质；第二，写出一个比较容易书写的电极反应式（书写时一定要注意电极产物是否与电解质溶液共存）；第三，在电子守恒的基础上，总反应式减去写出的电极反应式即得另一电极反应式。充电的电极反应与放电的电极反应过
12、程相反，充电的阳极反应为放电正极反应的逆过程，充电的阴极反应为放电负极反应的逆过程。4对可充电电池某电极是发生氧化还是还原反应及某元素被氧化还是被还原的判断：可根据电极反应式进行分析，放电（原电池）的负极及充电（电解池）的阳极均失去电子，发生了氧化反应，其变价元素被氧化；放电（原电池）的正极及充电（电解池）的阴极均得到电子，发生了还原反应，其变价元素被还原。5对溶液中离子的移动方向判断：放电时，阴离子移向负极，阳离子移向正极；充电时，阴离子移向阳极，阳离子移向阴极。6可充电电池充电时与电源的连接：可充电电池用完后充电时，原电池的负极与外电源的负极相连，原电池的正极与外电源的正极相连。7有关电化
13、学的计算：有关电化学的计算都必须利用电子守恒，要注意各电极转移的电子数均相等。这类计算通常有计算电极的增重或较少量、溶液的PH、溶液的离子浓度、电子转移的数目等。（二）可充电电池试题的解题策略综观历年高考试题可发现，解可充电电池试题的关键在于能否正确书写电极反应式。书写电极反应式的关键是能否正确书写放电时的电极反应式。要正确书写放电时的电极反应式，既要弄清得失电子的物质，还要特别注意电极产物是否与电解质溶液共存，要写出实际存在的电极反应式。然后根据原电池的负极反应与电解池的阳极反应、原电池的正极反应与电解池的阴极反应互为逆反应，即可快速写出充电时的电极反应式。各电极反应式顺利写出以后，即可正确
14、解题。（三）有关可充电电池高考试题题型分析1可充电电池电极极性和材料判断例4（2008年广东化学卷第2题）镍镉（NiCd）可充电电池在现代生活中有广泛应用，它的充放电反应按下式进行：Cd2NiO(OH)2H2OCd(OH)22Ni(OH)2。由此可知，该电池放电时的负极材料是（ ）ACd(OH)2 BNi(OH)2 CCd DNiO(OH)解析：要理解镍镉电池放电和充电的过程。放电是原电池反应，根据题给条件知放电（原电池）时的总反应式为：Cd2NiO(OH)2H2O=Cd(OH)22Ni(OH)2。标出原电池总反应式电子转移的方向和数目指出，即可知道参与负极反应的物质： 2e-Cd2NiO(O
15、H)2H2O=Cd(OH)22Ni(OH)2。从上式可知，Cd可作负极材料，参与负极反应。故应选C。点评：此类试题考查可充电电池电极极性和材料判断，首先要准确判断充电、放电分别表示什么反应（原电池反应还是电解池反应），并写出充电、放电的总反应式，然后在总反应式上标出电子转移的方向和数目，即可正确判断可充电电池电极极性和材料。2可充电电池电极反应式的书写和判断例5（05江苏化学卷第14题）高铁电池是一种新型可充电电池，与普通高能电池相比，该电池长时间保持稳定的放电电压。高铁电池的总反应为3Zn2K2FeO48H2O3Zn(OH)22Fe(OH)34KOH，下列叙述不正确的是（ ）A放电时负极反应
16、为：Zn2e2OHZn(OH)2B充电时阳极反应为：Fe(OH)33e5OHFeO424H2OC放电时每转移3mol电子，正极有1mol K2FeO4被氧化D放电时正极附近溶液的碱性增强解析：高铁电池放电作用是原电池的功能，其总反应式为：3Zn2K2FeO48H2O=3Zn(OH)22Fe(OH)34KOH，根据上述书写电极反应式的方法可知，负极反应为：Zn2e-2OH-Zn(OH)2，正极反应为：FeO42-4H2O +3e-= Fe(OH)35OH-，A正确；充电就是发生电解池反应，其总反应式为：3Zn(OH)22Fe(OH)34KOH=3Zn2K2FeO48H2O，根据上述书写电极反应式
17、的方法可知，阳极反应为：Fe(OH)35OH3eFeO424H2O，B正确。放电时每转移3mol电子，正极有1mol K2FeO4被还原为Fe(OH)3，而不是被氧化，C错误。根据正极反应式FeO424H2O +3e= Fe(OH)35OH知，放电时生成OH，故正极附近溶液的碱性增强。故本题应选C。点评：本题主要考查电极反应式的书写、电解质溶液的酸碱性变化、及氧化还原反应等知识，侧重考查考生对原电池和电解池原理的理解及分析问题的能力。3可充电电池电极发生氧化、还原反应及元素被氧化、被还原判断例6（2006年广东化学卷第16题）某可充电的锂离子电池以LiMn2O4为正极，嵌入锂的碳材料为负极，含
18、Li+导电固体为电解质。放电时的电池反应为：Li+LiMn2O4=Li2Mn2O4。下列说法正确的是（ ） A放电时，LiMn2O4发生氧化反应 B放电时，正极反应为：Li+LiMn2O4+e-=Li2Mn2O4 C充电时，LiMn2O4发生氧化反应 D充电时，阳极反应为：Li+e-=Li 解析：放电时作为电源来用，根据放电时的电池反应知，负极反应式为：Lie-=Li+，正极反应式为：Li+LiMn2O4+e-=Li2Mn2O4，B正确，但LiMn2O4发生还原反应，A错误。充电时，阴极反应式为：Li+e-=Li，D错误，阳极反应式为：Li2Mn2O4e-= Li+LiMn2O4，故应是Li2
19、Mn2O4发生氧化反应，而不是LiMn2O4，C错误。本题应选B。点评：本题主要考查电化学知识和氧化还原反应的有关知识，虽然新型电池增加了试题的陌生度，但考查原电池及电解池的原理不变，这是解答本类试题的关键。4可充电电池离子的移动方向判断及总反应式的书写例7（2006年江苏化学卷第14题）锂离子电池已成为新一代实用化的蓄电池，该电池具有能量密度大、电压高的特性。锂离子电池放电时的电极反应式为：负极反应：C6Lixe-C6Li1xxLi+（C6Li表示锂原子嵌入石墨形成的复合材料）正极反应：Li1xMO2xLi+xe-LiMO2（LiMO2表示含锂的过渡金属氧化物）下列有关说法正确的是（ ）A.
20、 锂离子电池充电时电池反应为C6LiLi1xMO2LiMO2C6Li1xB. 电池反应中锂、锌、银、铅各失1mol电子，金属锂所消耗的质量最小C. 锂离子电池放电时电池内部Li向负极移动D. 锂离子电池充电时阴极反应为C6Li1xxLixeC6Li解析：将放电的两电极反应式在电子守恒的基础上相加即得放电时的总反应式：C6LiLi1xMO2LiMO2C6Li1x，充电时的总反应式应为放电总反应式的逆反应，故A错误；在锂、锌、银、铅金属中，锂的摩尔质量最小，所以各失去1mol电子，消耗金属锂的质量最小，B正确。电池工作时，阴离子向负极移动，阳离子向正极移动，C错误。充电时的阴极反应与放电时的负极反
21、应互为逆反应，故D正确。本题应选BD。点评：本题以锂离子电池为背景材料，全面考查了蓄电池的反应原理、电极反应、离子流向等知识，要求考生能将所学知识灵活迁移运用。5可充电电池考点的综合应用例8（2006年重庆理综卷第27题）铅蓄电池是典型的可充型电池，它的正负极格板是惰性材料，电池总反应式为：Pb+PbO2+2H2SO4 2PbSO4+2H2O请回答下列问题（不考虑氢、氧的氧化还原）：放电时：正极的电极反应式是 ；电解液中H2SO4的浓度将变 ；当外电路通过1mol电子时，理论上负极板的质量增加 g。在完全放电耗尽PbO2和Pb时，若按右图连接，电解一段时间后，则在A电极上生成 、B电极上生成
22、，此时铅蓄电池的正负极的极性将 。解析：解析：因为放电为原电池反应：Pb+PbO2+2H2SO4 =2PbSO4+2H2O。Pb失电子发生负极反应，产生的Pb2+在H2SO4溶液中结合SO42-生成难溶于水的PbSO4，故其负极反应式为：Pb+SO42-2e-=PbSO4。由电子守恒可知，其正极反应式为总式减去负极反应式：PbO2+ SO42-+4H+2e-= PbSO4+2H2O。充电为电解池反应，其电极反应式书写是这样的，阴极反应式为原电池负极反应式的逆反应，即PbSO4+2e-=Pb+SO42-；阳极反应式为原电池正极反应式的逆反应，即PbSO4+2H2O2e-= PbO2+ SO42-
23、+4H+。根据总反应式H2SO4的浓度会不断减小，所以应定期补充H2SO4。根据负极反应：PbSO422e-=PbSO4，可知，每转移2 mol电子，负极板增加1mol的质量，因为负极板由Pb变为PbSO4，故外电路通过1mol电子时，理论上负极板的质量增加48g。当外加电源后，铅蓄电池变成了电解池，A极为阴极，电极反应式为：PbSO4+2e-=PbSO42，B极为阳极，电极反应式为：PbSO42H2O2ePbO24HSO42。这样，A电极上生成Pb，B电极上生成PbO2，此时铅蓄电池的正负极的极性将对换。答案：PbO22e4HSO42PbSO42H2O 小 48Pb PbO2 对换点评：本题
24、关于电化学，正确书写电极反应式是解决本类问题的关键。在书写过程中要注意，电极产物是否与电解质溶液共存，不共存要参与电极反应，如本题中的与Pb2+与SO42不共存，要发生反应生成PbSO4。五、特殊情况电极反应式的书写在书写电极反应式时，一定要注意一些特殊情况。1、注意溶液中的离子浓度的改变会引起离子放电顺序的改变溶液中的离子浓度改变，有时可导致离子放电顺序的改变。例9、在给某镀件镀锌时，电镀液是饱和ZnCl2溶液，试写出该电镀池的电极反应式解析：在饱和ZnCl2溶液中，Zn2+的浓度远大于水电离出来的H+的浓度，所以阴极应是Zn2+放电，而不是H+放电。其电极反应式为：阳极：Zn2e-= Zn
25、2+；阴极：Zn2+2e-= Zn。2、注意电解质溶液的改变会引起电极正负的改变在原电池中，一般较活泼金属作负极，但当电解质溶液发生改变时，较活泼金属就不一定作负极了。例10、将铜片和铝片用导线相连，分别同时插入稀H2SO4和浓HNO3中，写出两池的电极反应式。解析：在稀H2SO4作电解质溶液的原电池中，较活泼的铝被氧化作负极，铜作正极。其电极反应为：负极（Al）：2Al6e-=2Al3+；正极（Cu）：6H+6e-= 3H2。在浓HNO3作电解质溶液的原电池中，因为Al在浓HNO3中钝化，较不活泼的铜作负极，其电极反应为：负极（Cu）：Cu2e-= Cu2+；正极（Al）：2NO3-+4H+
26、2e-=2 NO2+2H2O。但随着反应的进行，浓HNO3逐渐变稀，正极电极反应又有：NO3-+4H+3e-= NO+2H2O。例11、镁铝强碱溶液的原电池（电极材料：镁片和铝片，电解质溶液：氢氧化钠溶液）解析：Al为负极，Mg为正极1、找出该原电池反应的方程式：2Al2H2O2NaOH2NaAlO23H2 2、找出负极：Al 3、分解负极行为： 首先，Al 失去电子：Al3eAl3 考虑金属离子在电解质中的行为：Al34OHAlO22H2O 则，负极反应为与的加合：Al3e4OHAlO22H2O 4、正极反应由总反应减负极反应可得正极（Mg）：6H2O+6e- =3H2 +6OH-巩固练习1
27、 有一种锂电池，用金属锂和石墨作电极材料，电解质溶液是由四氯铝锂溶解在亚硫酰氯（SOCl2）中形成，电池总反应方程式为：8Li+3SOCl2=6LiCl+Li2SO3+2S，已知亚硫酰氯和AlCl36H2O混合共热蒸干，可制得无水AlCl3，则下列叙述正确的是 ( )A电解质溶液中混入水，对电池反应无影响B金属锂作电池的负极，石墨作电池的正极C电池工作过程中，SOCl2 被还原为Li2SO3D电池工作过程中，负极消耗锂与正极区析出的S的质量之比为7：822006年，科学家们发明了一种能够给电子设备提供动力的生物燃料电池。该电池包括两个涂覆着酶的电极，它们处于充满空气和少量氢气的玻璃槽中。由于气
28、体可以混合从而省去了昂贵的燃料隔离膜，其工作原理如图所示。下列说法正确的是( ) A、左边为该电池的负极 B、该电池可在高温环境下使用 C、该电池负极反应为：H22e2H+ D、该电池正极反应为O24e2O23如右图所示，a、b是多孔石墨电极，某同学按图示装置进行如下实验：断开K2，闭合K1一段时间，观察到两只玻璃管内都有气泡将电极包围，此时断开K1，闭合K2，观察到电流计A的指针有偏转。下列说法不正确的是 （ ） A、断开K2，闭合K1一段时间，溶液的pH要变大 B、断开K1，闭合K2时，b极上的电极反应式为： 2H2e= H2 C、断开K2，闭合K1时，a极上的电极反应式为：4OH4e=O
29、2十2H2O D、断开K1，闭合K2时，OH向b极移动4目前人们正在研究一种高能电池钠硫电池，它是以熔融的钠、硫为两极，以Na+导电的-Al2O3陶瓷作固体电解质，反应式如下：2Na + xS Na2Sx，以下说法正确的是：( )A放电时钠作正极，硫作负极； B充电时钠极与外电源的正极相连，硫与外电源的负极相连C充电时，阳极发生的反应为：Sx2- - 2e = x S D放电时钠极发生氧化反应5观察下列几个装置示意图，有关叙述正确的是（ ） A装置中阳极上析出红色固体 B装置的待镀铁制品应与电源正极相连C装置闭合电键后，外电路电子由a极流向b极D装置的离子交换膜允许阳离子、阴离子、水分子自由通
30、过6电瓶车所用电池一般为铅蓄电池，这是一种典型的可充电电池，电池总反应式为：Pb+PbO2+4H+2SO42-2PbSO4+2H2O，则下列说法正确的是：( )A放电时：电子流动方向由B经导线流向AB放电时：正极反应是Pb-2e-+SO42-PbSO4C充电时：铅蓄电池的负极应与充电器电源的正极相连D充电时：阳极反应是PbSO4-2e-+2H2OPbO2+SO42-+4H+ 7利用生活中常见的材料可以进行很多科学实验，甚至制作出一些有实际应用价值的装置来，下图就是一个用废旧材料制作的可用于驱动玩具的电池的示意图。上述电池工作时，有关说法正确的是( )A 铝罐将逐渐被腐蚀 B 碳粒和炭棒上发生的反应为：O2+4e=2O2C 炭棒应与玩具电机的负极相连D 该电池工作一段时间后炭棒和炭粒的质量会减轻8图14-4中X、Y分别是直流电源的两极，通电后发现a极极板质量增加，b极极板处有无色无臭气体放出，符合这一情况的是 () a极板b极板X电极Z溶液A锌石墨负极CuSO4B石墨石墨负极NaOHC银铁正极AgNO3D铜石墨负极CuCl29某学生设计了一个“黑笔写红字”的趣味实验。滤纸先用氯化钠、无色酚酞
