1、第九章 生 物 碱（alkaloids）,第一节 概述,喜树碱,汉防己甲（乙）素,延胡索乙素,水苏碱,莨菪碱,秋水仙碱,利血平,浙贝甲素,第一种：存在于生物体内的一类含氮有机化合物（蛋白质、氨基酸、肽类及维生素B等除外）。,一、生物碱的定义,第二种：生物碱是指含负氧化态氮原子、存在于生物有机体中的环状化合物。,环状化合物排除了小分子胺类，非环的多胺和简单的酰胺类(RCONH2)、氨基酸、氨基糖、肽类、蛋白质、核酸、核苷酸、卟啉和维生素类。生物有机体则将其限定于植物、动物和其它生物。负氧化态氮包括胺(-3)、氮氧化物(-1)、酰胺(-3)、季铵(-3)化合物，排除了含硝基(+3)和亚硝基(+1)
2、化合物。,Aristolochic acid（马兜铃酸）,第三种：含负氧化态氮原子、存在于生物有机体中的非初级代谢产物的一类化合物。排除蛋白质、氨基酸、肽类、维生素、卟啉、硝基、核酸等。,生物碱特点：含氮原子 具碱性或中性 氮原子源于氨基酸或嘌呤母核或甾体与萜类的氨基化。,二、生物碱的分布,1.主要分布于系统发育较高级的植物中，在低级植物中少；2.很少与萜类、挥发油共存于同一植物中；3.越是特殊类型的生物碱，其分布的植物类群就越窄；4.同种植物含有多种结构相似生物碱，同属也相似；5.主要分布于植物界，在动物中分布的极少。,三、生物碱的存在形式,按氮原子所处的状态可分为六类：1.游离碱；2.盐类
3、；（绝大多数）3.酰胺类，如秋水仙碱、喜树碱；4.N-氧化物(R-O-N)，如苦参碱、氧化苦参碱；5.氮杂缩醛类(N-C-O)，即O，N混合缩醛；6.其他类：亚胺(C=N)、烯胺(N-C=C、N-CN)等；,第三节 生物碱的分类、生源关系,生物碱的分类方法主要有三种：,1.来源分类 如黄连生物碱、麦角生物碱等；2.化学分类 如托品烷生物碱、异喹啉生物碱等图；3.生源结合化学分类（P377 9-1）如来源于鸟氨酸的吡咯生物碱等。,来源于鸟氨酸,来源于赖氨酸,来源于邻氨基苯甲酸,来源于苯丙氨酸和酪氨酸,来源于色氨酸,吡咯,托品烷类,吡咯里西丁类,鸟氨酸,来源于鸟氨酸的生物碱,特点？,五元含氮杂环,
4、来源于赖氨酸的生物碱,哌啶类,吲哚里西丁类,喹诺里西丁类,赖氨酸,特点？,六元含氮杂环,来源于邻氨基苯甲酸的生物碱,喹啉,吖啶,苯环+六元含氮杂环,特点？,苯丙氨酸,酪氨酸,来源于苯丙氨酸和酪氨酸的生物碱,苯丙胺类,四氢异喹啉类,苄基异喹啉类,特点？,苯环+六元含氮杂环,来源于色氨酸的生物碱,色氨酸,吲哚,特点？,苯环+五元含氮杂环,常见氮杂环类生物碱基本母核类型：,吡咯,四氢吡咯,吡咯里西丁,吲哚里西丁,吲哚,喹喏里西丁,蒎啶,吡啶,莨菪烷,嘌呤类,咪唑,噻嗪类,丫啶酮类,喹啉,异喹啉,吡嗪,吗啡烷类,苄基异喹啉,原小檗碱型,小檗碱型,一、有机胺类生物碱,特点：氮原子不结合在环内,秋水仙碱,
5、N甲基苯异丙胺（去氧麻黄素）,“冰毒”,其为无味或微有苦味的透明结晶体，形似冰，故俗称“冰毒”。第一次使用便会上瘾，毫无办法解脱，被称为“毒品之王”。,（一）简单吡咯类生物碱,二、吡咯类（pyrrolidines）生物碱,红古豆碱,水苏碱,中枢镇静作用和外周抗胆碱作用,具祛痰、镇咳作用,（二）吡咯里西啶类(pyrrolizidines),吡咯里西啶,野百合碱,野百合碱（抗癌活性）,特点：两个吡咯烷共用一个氮原子的稠环,三、哌啶类(piperidines)生物碱,哌啶,来源于赖氨酸,吡啶,吲哚里西啶,喹喏里西啶,（一）吡啶类生物碱,烟碱,液态,（二）哌啶类生物碱,胡椒碱,槟榔碱,抗惊厥、镇静作用
6、,杀虫活性,（三）吲哚里西丁类生物碱,中枢兴奋作用,（四）喹诺里西丁类(quinolizidines)生物碱,羽扇豆碱,金雀花碱,子宫收缩作用,苦参碱,氧化苦参碱,具有抗癌活性,四、托品烷类（tropanes）生物碱（莨菪烷类）,1,2,3,4,5,6,7,托品烷,基本骨架：吡咯环和哌啶环骈合，两环共用一个氮原子和两个碳原子,颠茄,曼陀罗,山莨菪,莨菪碱,山莨菪碱,东莨菪碱,五、喹啉类生物碱,喜树碱,具有抗癌活性,六、吖啶酮类生物碱,吖啶,山油柑碱,具有抗癌活性,七、异喹啉类生物碱*,（一）简单异喹啉类生物碱,萨苏里丁,具有降压作用,（二）苄基四氢异喹啉类生物碱,1.苄基四氢异喹啉类,厚朴碱,
7、去甲乌药碱,具有强心作用,2.双苄基四氢异喹啉类生物碱,厚果唐松草碱,具有抗癌活性,Me：汉防己甲素(H：防己诺林),具有降压作用,3.阿朴菲类(aporphines)生物碱,4.吗啡烷类生物碱,罂粟,吗啡碱,甲基化,吗啡碱,可待因,镇痛作用是吗啡的1/7,镇痛作用是吗啡的5-10倍,青风藤,镇痛、抗炎、抗风湿作用,5.原小檗碱和小檗碱类生物碱：,原小檗碱,延胡索乙素,小檗碱类,小檗碱类和原小檗碱类生物碱可看成为2个异喹啉环稠合而成依据母核中C环氧化程度不同，分为小檗碱类和原小檗碱类小檗碱类多为季铵碱，如黄连、黄柏、三棵针中的小檗碱（berberine）；原小檗碱类多为叔胺碱，如延胡索中的延胡
8、索乙素（dl-tetrahydropalmatine）。,6.普罗托品类（P385）,普罗托品类,14,菲啶,苯菲啶,7.菲啶类,血根碱,石蒜碱,石蒜,催吐作用抗阿米巴原虫作用,（三）苯乙基四氢异喹啉类生物碱,奥特那明,（四）吐根碱类,结构特点：四氢异喹啉+开环裂环烯醚萜,吐根碱,是类型较多、结构较复杂、化合物数目最多的一类生物碱。主要分布于马钱科、夹竹桃科、茜草科等几十个科中。,八、吲哚类生物碱,色氨酸,-吲哚基丙氨酸,（一）简单吲哚类生物碱,吲哚,靛青苷,色胺,靛玉红,（二）-卡波林碱类,简单-卡波林碱,哈满尼,（三）半萜吲哚类（P367）,麦角新碱,半萜吲哚类,兴奋子宫作用,（四）单萜吲
9、哚类生物碱,利血平,萝芙木,士的宁（番木鳖碱）,（五）双吲哚类生物碱,九、咪唑类生物碱,咪唑,毛果芸香碱治疗青光眼,来源于组氨酸,七、嘌呤（purine）衍生物,嘌呤,香菇嘌呤具降脂作用,八、来源于萜类的生物碱,（一）单萜类生物碱,秦艽碱甲,秦 艽,（二）倍半萜类生物碱,石斛碱,（三）二萜生物碱,关附甲素,乌头碱,交让木,（四）三萜生物碱,九、来源于甾体的生物碱,（一）孕甾烷（C21）生物碱,（二）环孕甾烷（C24）生物碱,（三）胆甾烷（C27）生物碱,1.胆甾烷碱类,藜 芦,2.异胆甾烷碱类,浙贝甲素verticine,十、大环生物碱类,美登碱maytansine,生物碱是 A来源于生物界含
10、N的化合物 BN原子多在环外 CN原子多在环内 D全部呈碱性 E多数呈碱性 答案：ACE,习题,下列化合物不属于生物碱的为()A 可待因 B 吗啡 C 苯丙氨酸 D 莨菪碱 E 咖啡因,答案：C,下列化合物属于生物碱的为()A 硝酸甘油 B 色氨酸 C 三乙胺 D 甲酰胺 E 汉防己甲素,答案：E,下列化合物中属于异喹啉类生物碱的是()A秋水仙碱 B苦参碱 C莨菪碱 D汉防己碱 E长春碱 答案：D,指出下列生物碱类型 A秋水仙碱 B苦参碱 C莨菪碱 D罂粟碱 E汉防己甲素具有下列结构类型的生物碱是 1双苄基异喹林生物碱 2哌啶类(喹喏里西定类)生物碱 3苄基异喹林生物碱 4有机胺类生物碱 5莨菪烷类生物碱 答案：EBDAC,A.苦参碱 B.氧化苦参碱C.乌头碱 D.东莨菪碱属于二萜类生物碱的是（）有莨菪酰基，属于托品烷类的生物碱的是（）有氮氧配位键的是（）没有氮氧配位键但有酰氨结构的是（）,C,D,B,A,
