1、物质1摩尔,由其成分元素化合生成时的反应热称为生成热（Hf），例如甲烷的生成热： 而物质1摩尔完全燃烧时，所产生的热量称为燃烧热（HC），例如甲烷的燃烧热：而要切断分子内特定的结合键时，所吸收的能量称为键结能（Hb），例如：在甲烷要切断其四个C-H键中的每一个C-H键所需的能量各不同,而在实用上常取其平均值,因此C-H的键结能是上式中总键结能Z的四分之一,亦即。下徇两个图中的数据分别表示水与二氧化碳各1mol分解时,能量变化的示意图,其中的各数据是以kJ为单位所表示者.试根据此两图回答题1-4（答案要选取数据最接近者）:1. 求H2O（g）的生成热为几kJ/mol?（A） -243 （B） -
2、247 （C） -436 （D） -463 （E） -6792. 求CO（g）的燃烧热为几kJ/mol?（A） -109 （B） -285 （C） -394 （D） -494 （E） -6033. 求O-H的键结能为几kJ/mol?（A） 243 （B） 436 （C） 463 （D） 679 （E） 9264. 求的反应热为几kJ/mol?（A） -42 （B） 67 （C） -67 （D） 436 （E） -9265. 工业上制造硫酸常使用五氧化二钒为催化剂,而制造中的有关过程,都可用化学反应式来表示.试问下列哪一反应最难进行,须用五氧化二钒来催化?（A）（B）（C）（D）（E）* 表示9
3、8%的浓硫酸6. 一氧化氮是大气污染物,严重危害人体健康.倘若化学家有能力研究出某种催化剂,使其在适当的温度下,能使NO与过量的甲气体在密闭的反应室作用,将NO转变为无害的气体,并且可避免二次环境污染.试问最有可能的甲气体是下列的哪一种?（A） SO2 （B） H2S （C） CH4 （D） NH3 （E） NO27. 物质甲会有下列的现象或反应:（1）. 物质甲溶于稀盐酸得乙溶液（2）. 乙溶液中加入硝酸银并搅拌后,过滤得丙溶液（3）. 丙溶液中加入不足量的锌粉,搅拌后过滤得沉淀丁（4）. 沉淀丁与氧反应即得物质甲试问:物质甲是什么?（A） Cu （B） CuO （C） ZnO （D） Mg
4、O （E） Mg8. 下列分子化合物中,何得的沸点最高?（A） 丙醛（MW=58） （B） 丙酮（MW=58） （C）2-丙醇（MW=60）（D） 醋酸（MW=60） （E） 丁烷（MW=58）9. 分子式为C7H7Br的芳香族化合物,共有几种异构物?（A） 2种 （B） 3种 （C） 4种 （D） 5种 （E） 6种10. 某酯类C8H16O2经水解后，所得的醇再用KMnO4氧化，结果得到的酸与原水解得到的酸相同。此酯的结构为何?（A） CH3CH2CH2COOCH2CH2CH2CH3（B） CH3CH2CH2CH2COOCH2CH2CH3（C） CH3CH2COOCH2CH2CH2CH2C
5、H3（D） CH3CH2COOCH2CH2CH3（E） CH3CH2CH2CH2COOCH2CH2CH3二、多选题（每题3分,共30分）11. 某三价金属M能与酸反应产生氢气。已知2摩尔的金属M与某酸（HnA,n为小于3（含3）的正整数完全反应，可得3摩尔的氢气，之外可得一盐类，则下列选项中的化学式，哪些符合题意?（A） MA （B） M2A （C） M3A2 （D） M2A3 （E） MA312. 下列分子或离子中氮原子的键结轨域,有哪些是属于sp2混成轨域?13. 下列各反应中,不生成醇类产物的有哪些?（A） 丁酸丙酯的水解 （B） 在酸性条件下2-戊烯与水的作用（C） 丙醛与多仑试剂反应
6、 （D） 利用镍金属催化丁酮与氢气的反应（E） 2-甲基-2-溴丙烷与水反应14. 下列各物质中含有葡萄糖结构单元的有哪些?（A） 淀粉 （B） 麦芽糖 （C） 乳糖 （D） 蔗糖 （E） 果糖15. 下列有关碳的同类异形体的叙述,何者正确?（A） 目前已知有四种碳的同素异形体,即石墨、金刚厂（钻石）、碳六十、奈米碳管（B） 奈米碳管与石墨应属于同一种物质（C） 碳六十是二十个六元环与十二个五元环组成的分子化合物（D） 根据石墨的性质判断,奈米碳管应属电的导体（E） 一般环境中,石墨很难转变成金刚石是因为此反应极度吸热（H500KJ/mol）16. 下列有关H2CCH2、H2CCCH2及H2C
7、CCH2三个化合物键结的叙述,何者正确?（A） 所有不与氢原子键结的碳原子均为sp混成（B） 所有与氢原子键结的碳原子均为sp2混成（C） 三个化合物中只有乙烯没有共振结构（D） 三个化合物的碳链均为直线结构（E） 三个化合物均为平面分子17. 在一容器中使0.02mol/L过氧化物A发生分解，反应物浓度A随时间改变的图形如下所示，下列叙述何者正确?（A） 此反应属于一级反应（B） 此反应的半生期随A浓度的下降而增长（C） 此反应的反应速率常数约为110-4min-1（D） 此反应的反应速率常数约为2.0 min-1（E） 此反应的初速率约为0.0004+0.0001mol/Lmin18. 下
8、列关于右图中结构的叙述,何者正确?（A） 此图结构是依ABCABC的重复顺序堆积（B） 此图结构属于面心立方排列（C） 此图结构属于立方最密堆积（D） X与Y原子可属于相同的层（E） 此结构可旋转一个适当角度,使X原子恰在Y原子的垂直上方19. 下图为一张氢原子放射光谱，下列叙述何者正确?（A） 可见光左边的谱线区,频率的数量级为1014Hz（B） 可见光区左边的谱线基础能皆为n=3（C） 紫外光区与可见光区的最左一条谱线有相同的激发态（D） 紫外光区与可见光区的最右一条谱线有相同的基础态（E） 紫外光区最左一条谱线1的波长为121.6nm，谱线3的波长为97.3nm，则谱线2的波长约为103
9、nm20. 下图是一水溶液在pH值0-14的范围内，H2CO3、HCO3-、CO32-三种成分平衡时的组成百分率，下列叙述何者正确?（A） 此图可完全根据1.0 MHCl溶液滴定1.0M碳酸钠溶液的实验数据绘出（B） 1.0 MHCl溶液滴定1.0M碳酸钠溶液的当量点为中性（C） 当pH值在6.37及10.25时为碳酸钠的缓冲溶液区（D） 在pH为pKa1及pKa2时，溶液中H2CO3=HCO3-=CO32-（E） 二氧化碳溶液在血液中多以HCO3-的形式存在第二部分:非选择题（共四大题,占40%）（作答必须标明题号,提供必要之常数与资讯.考生不得使用电子计算机,共40分）一、某有机物（液体）
10、含有碳、氢、氧。经元素分析得碳64.8%、氢13.5%.为了要知道该有机物的化学式，王同学先做了下列的实验，以便计算出该有机物的大约分子量。1. 取一个长颈烧瓶，瓶口塞住一个中间有一短玻璃管的橡有胶瓶塞，如图1中的烧瓶，称重得210.50克。2. 在室温20将烧瓶装满清水并用原来的橡皮塞塞住瓶口后，置于92的恒温槽（水浴）一段相当长的时间,使瓶内的清水也保持92恒温。然后取出烧瓶置于桌上。冷却擦干瓶子，称重得745.10克。3. 倒出烧瓶内的清水，烘干烧瓶，确认瓶内完全干燥后，将该有机物液体约6毫升倒入烧瓶内，塞住橡皮塞后，再将烧瓶置于92恒温槽，即见液体完全气化。4. 取出烧瓶后置于室内桌面
11、，即见随温度下降，瓶底出现液滴。又将瓶外擦干后称重,得211.81克。已知实验当天的大气压为730mmHg,清水在92的密度为0.972克/毫升。（本题的计算均要列出计算式子,尽量先约分,并了解计算的目的,可简化计算）（15%）（1） 试求烧瓶在92时的容积（瓶内的体积）。（2分）（2） 试求该有机物的分子量（假定当液体完全气化后,烧瓶内的气体全是该有机物的蒸气）并写出该有机物的分子式与精确分子量。（6分）（3） 写出该有机物的可能异构物（为了简化,除了官能基以外的H均应省略,例如异丙醇（2-丙醇）,应写成）（5分）（4） 要推估该有机物的结构式,还需要再做什么实验（限定在高中的一般化学实验室
12、即可做的实验.使用贵义不给分）?（注:原子量H=1.008 C=12.01 O=16.00）二、利用质谱仪来分析分子结构已经成现代化学重要的技术，其原理为利用电子撞击分子（M）使它产生阳离子团（M+）或分子裂解产生的阳离子团在磁场飞行的差异,而侦测各种离子，下图为氯甲烷的质谱分析。图谱的横坐标为质量与电荷比（m/z）,从坐标为强度代表所产生粒子数的多寡。氯甲烷的质谱分析中，m/z=15是氯甲烷经过裂解产生甲基阳离子CH3+的讯号，而m/z=50与52则是氯甲烷阳离子CH3Cl+的讯号。利用图谱资料，说明自然界中氯的同位素为何?且其含量比为何?（6%）（6分）三、实验室有一瓶酚（C6H5OH）与
13、环已醇（C6H11OH）的混合物重97克.某学生取0.97克的样品放入50mL的水中,加入数滴的酚酞,用1.0M的NaOH溶液滴定.经加入5.0mL的1.0M NaOH溶液后,使溶液变成桃红色.于是学生取48.5克的混合物,加入3M NaOH溶液50mL,然后加入乙醚70mL,经过摇光萃取后,溶液分成两层,分离了有机层;之后再加入乙醚70mL至水层溶液萃取一次,分离后将两次萃取的有基层合并,加热将溶剂蒸发,得到的残留物中却发现还有8.5克的酚.（9%）酚的pKa=9.95C=12.0;H=1.0,O=16.0,Na=23.0（1） 请问此瓶药剂中含有环已醇几克?（3分）（2） 此分离的过程,是
14、利用何种原理?即学生为什么要加NaOH溶液到混合物中再用乙醚萃取?（3） 这个分离效果非常不好,其主要原因为何?四、下图是两个高温超导物质的单位晶格结构（10%）（1） 决定物质A的化学式.（3分）（2） 决定物质B中Mg及B原子的氧化数.（4分）（3） 画出物质B中硼原子部分的电子点式.（3分）第三十八届国际化学奥林匹克选训营初试题答案卷选择题（占60分）一、单选题（30%）（每题答对得3分,答错倒扣1分,共30分）题号12345678910答案ABCD二、多选题（30%）（每题答对得3分,不完全对或答错不给分也不扣分,共30分）1112131415ADEACD任何答案都给3分ABCDCD1
15、617181920ABDAEBCDABE（作答必须分开在下面第10-12页标明题号处作答,题目提供必要之常数与资讯,考生不得使用电子计算机,共40分）一、（15%）（1） 空瓶重210.50g水重745.10-210.50=534.60烧瓶的体（容）积V=V/d=534.60/0.972=550mL（2）有机物的蒸气重=211.81-210.50=1.31g大约分子量PV=gRT/MM=（gRT）/（PV）=（1.3182.05365）/（730550/760）=74.26实验式C=64.8% 64.8/12.01=5.4G=13.5% 13.5/1.008=13.5O=21.9% 21.9/
16、16=1.35C:H:O=4:10:C4H10O精确实验式量:（12.014）+（1.00810）+16.00=74.12精确分子量=74.12分子式C4H10O（3）醇醚（4） 例如:沸点的测定二、（15%）35Cl 37Cl50-15=3552-15=37100:35三、*0.005=0.005mol-酚0.005=0.47g-酚*=0.5g 环已醇*/1000.97/97=0.5mol1000.5=50g- 环已醇（2） 酚离子呈水溶性,藉以分离环已醇（3） 添加NaOH不足3M0.05=0.15 mol NaOH但48.5g 混合物中有0.25mol的酚四、（10%）（1） 决定物质A的化学式.Y: 1/88=1（corner）,Ba: 1/48=2（edge）,Cu: 3O: （1/210）+2=7YBa2Cu3O7（2） 决定物质B中Mg及B原子的氧化数.Mg:2）+（1/612）=3 Face cornerMgB2氧化数: +2 , B: -1（3） 画出物质B中硼原子部分的电子点式.
