1、配合物的生成和性质新实验6配合物的生成与性质一、实验目的1、 了解有关配合物的生成与性质。2、 熟悉不稳定常数和稳定常数的意义。3、 了解利用配合物的掩蔽效应鉴别离子的方法。二、 实验原理中心原子或离子与一定数目的中性分子或阴离子以配位键结合形成配位个体。配位个体处于配合物的内界。 若带有电荷就称为配离子，带正电荷称为配阳 离子，带负电荷称为配阴离子。配离子与带有相同数目的相反电荷的离子 (外界) 组成配位化合物，简称配合物。简单金属离子在形成配离子后，其颜色，酸碱性，溶解性及氧化还原性等往 往和原物质有很大的差别。配离子之间也可转化，一种配离子转化为另一种稳定 的配离子。具有环状结构的配合物
2、称为螯合物，螯合物的稳定性更大，且具有特征颜色。 利用此类鳌合物的形成作为某些金属离子的特征反应而定性、 定量地检验金属离 子的存在。仪器与试剂HSQ (2mol丄-1)三、 实验内容1 配合物的生成(1)CuSO溶液中滴加NH?HO,先产生蓝色沉淀，继续滴加，蓝色沉淀溶解得一 深蓝色溶液：CiT + SO42- + 2NH3 = 2NH+ Cu(OH)2SQ JCu 2(OH)2SO + 8NH3 = 2Cu(NH3)42+ SO42_+ 2OH深蓝色溶液Cu(NH3)42+分为四份:A:加碱：产生蓝色沉淀Cu(NH3)42+ + 2OH = 4NHb + Cu(OH)2 J再加酸：蓝色沉淀
3、溶解Cu(OH) + 4H+ = Cu2+ + 4HOB:滴加BaCb:产生白色沉淀Cu(NHb)4SO4+ BaCl2 = BaSQj + Cu(NH)JCI 2C: Cu(NH3)4SO4中加入1mL乙醇,溶液呈浑浊。D: Cu(NH3)4SO4 备用在FeCb中滴加NHF:产生无色溶液FeF63- + I -=不反应 在K3Fe(CN) 6中滴加KSCN无现象冏Fe(CN)d + SCN 无变化在NHFe(SO)2, FeCl3中分别滴加KSCN溶液呈血红色Fe3+ + n SCN- = Fe(NCS) n3-n2 配位平衡的移动(1)配离子之间的转化FeCl3中加水稀释：溶液呈无色Fe
4、3+ + 6H 2O = Fe(H2O)63+再滴加KSCN溶液呈血红色Fe(H2O)63+ + n SCN- = Fe(NCS)n 3-n + 6H 2。再滴加NHF:血红色褪去，溶液呈无色Fe(NCS)n 3-n + 6F-= FeF e3- + n SCN再滴加饱和(NH02(C2O)2溶液出现浅黄色FeF e3- + 3(C 2Q) 22- = Fe(C 2O) 33- + 6F(注意：实际中由于饱和(NH)2(C2C4)2的浓度可能过小，常观察不到溶液的浅黄色，可使用固体(NH4)2(C2O)2)稳定性：Fe(C 2C4) 3 3-FeFe3- Fe(NCS) n3-n(2)配位平衡
5、与氧化还原反应1A试管：FeCb中加少许NHF(s)，溶液的黄色褪去，溶液呈无色，再滴加入KI，充分震荡后，加入 CC14, CC14层呈无色Fe3 + 6F= FeFe3- FeFe3- + I -=不反应B试管：FeCl3中滴加入KI，充分震荡后，加入CCb, CCb层呈紫红色3 - 2+-2Fe + 2I = 2Fe + I 22A试管：HCI中加入小块Cu片：无现象Cu + HCl =不反应B 试管：HCI中加入硫脲(s)，再加入小块Cu片：产生气体2Cu + 2HCl + 8CS(NH 2) 2 = 2CuCS(Nf) 2 4Cl + H 2(3)配离子稳定性的比较1AgNQ中滴加N
6、aCQ，产生棕色沉淀2 Ag+ + CO32- AgQ J (棕)+ CQ 22a中沉淀离心后，加入NH?fQ,沉淀溶解，得一无色溶液Ag2Q + 4NH?HQ 2Ag(NH 3)2+ + 2QH- + 3H 2。3b中再滴加NaCI，产生白色沉淀Ag(NH 3)2+ + Cl - = AgCI J (白)+ 2NH 34c中白色沉淀离心后，加入 NH?HO,沉淀溶解，得一无色溶液AgCI + NH3?fO Ag (NH) 2+ + Cl -5d中再滴加KBr,产生淡黄色沉淀Ag(NH3)2+ + Br- AgBrJ (淡黄色)6e中淡黄色沉淀离心后，加入 NqSO溶液，沉淀溶解，得一无色溶液
7、2- 3- -AgBr +2 S 2Q Ag(S2O)2 + Br7f中再滴加KI，产生黄色沉淀Ag(S 2O)23- + I - AgI J + 2 S2Q2-8g中黄色沉淀离心后，加入 KCN溶液，沉淀溶解，得一无色溶液AgI +2 CN- Ag( CN)- + I - (注意 KCN溶液的毒性)9h中再滴加NqS,产生黑色沉淀2Ag(CN) 2- + S 2- Ag2S； + 4CN所以：Ksp : AgCI AgBr AgIKf : Ag(CN)2- Ag(S 2Q3) 23- Ag(NH 3) 2(4)配位平衡与酸碱度HsBQ为一元弱酸：pH约为：45H 3BQ + H 2O = B
8、(QH)4 + QH-H 3BQ与多元醇作用后，酸性增强：pH :约为33.配合物的某些应用(1)鉴定某些离子NiSQ中滴加NHQ,得一蓝色溶液，再滴加二乙酰二肟，析出鲜红色沉淀(2)配合物的掩蔽效应Co 2+ 4SCN - Co( NCS)2-(溶于有机溶剂戊醇，显蓝绿色)卩+会产生干扰：Fe3+ + n SCN- = Fe(NCS)n 3-n (血红色)Fe3+ 掩蔽方法：Fe3+ +6F- FeF e3-四、实验步骤：1.配合物的生成(1)在一试管中加1mL 1mol/L CuSQ溶液，滴加2mol/L NH?HO至产生沉淀后，继续滴加至溶液变为蓝色为止。将溶液分为四分，在第一、第二份中
9、分别滴加1mol/L NaOHS 0,2mol/L BaCb溶液，有何现象？再向加NaOH的试管中加HSO至 酸性，又有何现象？将该现象与CuSO溶液中分别滴加NaOH BaCl2溶液的现象 进行比较，并解释之。在第三份溶液中加1mL无水乙醇，观察现象。第四份溶液保留备用。根据上述现象解释CiT与NH生成配合物的组成。(2) 在一试管中加5滴0,1mol/LFeCI 3溶液，再滴加2mol/L NH4F至溶液接近 五色，然后加3滴0,1mol/LKI溶液，摇匀，观察溶液的颜色。再加入 10mLCGI 溶液并振荡，CCl4层为何种颜色？写出相应的离子方程式。(3) 在三支试管中分别加入 1mL的
10、 0,1mol/LK3Fe(CN)e、NHFe(SQ)2、FeCb 溶液，然后各加入2滴0,1mol/LKSCN溶液，观察颜色的变化并解释之。综合比较上述实验的结果，讨论配离子与简单离子、复盐与配合物有什么区 别。2、配位平衡的移动（1）配离子之间的相互转化1在一支试管中加5滴0,1mol/LFeCI 3溶液，加水稀释至无色，滴加 2滴O,1mol/L KSCN溶液，溶液呈何种颜色？再滴加 2moI/L NMF至溶液为无色，然 后加饱和（NH）2（C2Q）2溶液至溶液变为黄绿色，写出反应方程式。2在点滴板一孔隙中加1滴0,1moI/LFeCI 3和1滴O,1mol/L KSCN在另一 孔隙中2
11、滴Cu（NH3）42+溶液（自制），之后分别滴加EDTA容液，各有何现象并解 释之。（2） 配位平衡与氧化还原反应1分别在2支试管中加入10滴0,1mol/L KSCN溶液，在其中一支试管中加 入少许固体NHF,使溶液的黄色褪去。然后分别向 2支试管中加入0,1mol/L KI 溶液，观察现象，解释并写出有关的化学方程式，2在两支试管中分别加入 2mL 6mol/LHCI，在其中一支试管中加入一小匙 硫脲（用一个带有橡皮塞的导气管连接），之后再分别向2支试管中加入一小块 Cu片，加热，观察现象。用排水收集法收集加硫脲后试管中逸出的气体，并证 明它是氢气（用爆鸣法）。（3） 配离子稳定性的比较
12、向一支试管中加6滴0,1moI/L AgNO3溶液， 然后按下列次序进行试验：1滴加0,1moI/L Na 2CO3溶液至生成沉淀，离心弃去清液。2滴加2moI/L NH3?H2O至沉淀溶解。3加2滴0,1moI/L NaCI，观察沉淀的生成4滴加6moI/L NH3?f O至沉淀溶解5加1滴0,1moI/L KBr，观察沉淀的生成6滴加1moI/L Na 2S2Q溶液至沉淀溶解7加1滴0,1moI/L KI ，观察沉淀的生成8滴加O,1mol/L KCN溶液至沉淀溶解（注意KCN溶液的毒性）9滴加0,1mol/LNa2S,至产生沉淀仔细观察各步试验现象，使用难溶物的溶度积和配离子的稳定常数解
13、释上述 一系列现象并写出有关的反应方程式。（4）配位平衡和酸碱度 取一小段pH试纸，在试纸的一端滴1滴O,1mol/L HBO,在其中一端滴1滴甘油。待HBG与甘油互相渗透，观察试纸两端及溶液 交界处的pH值，说明pH值变化的原因及反应反方程式。3.配合物的某些应用（1）鉴定某些离子（2）配合物的掩蔽效应四、 注意事项1、 严格控制化学试剂的用量；2、 注意进行Ni2+的实验时，必须控制溶液为微酸性或微碱性。3、 KCN为剧毒物质，使用时必须小心，废液注意回收。4进行本实验时，凡是生成沉淀的步骤，沉淀尽量要少，既到刚生成沉淀为止。凡是使沉淀溶解的步骤，加入溶液的量五、 思考题1总结本实验所观察到的现象，说明哪些因素影响配位平衡？2 AgCl和AgBr能否溶于KCN中，为什么？3衣服上沾有铁锈时，常用草酸去洗，为什么？4实验中用的EDTA是什么物质，它与金属离子形成配离子时有何特点，并写出Fe3+,与EDTA配离子的结构式。5用实验说明形成配合物时会使原物质的某些性质（如颜色，溶解度，氧化还原性，PH值等）发生变化
