1、南中医翰林学院中药化学复习重点整理第一章绪论1、中药化学是一门结合中医药基本理论和临床用药经验，主要运用化学的理论和方法及其他现代科学理论和技术等研究中药化学成分的学科。2、有效部位-一种主要有效成分或一组结构相近的有效成分的提取分离部位。第二章中药化学成分的一般研究方法1、各类化合成分的主要生物合成途径乙酸丙二酸途径：合成脂肪酸类、分类、醌类甲戊二羟酸途径：合成萜类、甾类莽草酸途径：具有C6-C3及C6-C1基本结构的化合物氨基酸途径：生物碱符合途径2、中药有效成分的提取方法3、常用提取溶剂的分类与极性：4、 分类：通常分三类：水类；亲水性有机溶剂；亲脂性有机溶剂。5、水类还包括酸水、碱水；
2、6、亲水性有机溶剂包括甲醇、乙醇、丙酮；7、亲脂性有机溶剂为正丁醇后所有的。溶剂提取法：（1）溶剂的选择（相似相容） 溶剂的极性：石油醚 四氯化碳 苯 二氯甲烷 氯仿 乙醚 乙酸乙酯 正丁醇 丙酮 甲醇（乙醇） 水 （2）提取方法：煎煮法、浸渍法、渗漉法、回流提取法、连续回流提取法水蒸气蒸馏法：用于提取能随水蒸气蒸馏，而不被破坏的难溶于水的成分超临界流体萃取法其他方法：升华法、组织破碎提取法、压榨法取代基极性大小： 常见基团极性大小顺序如下；酸酚醇胺醛酮酯醚烯烷。化合物分子母核大小（碳数多少）： 分子大、碳数多，极性小； 分子小、碳数少，极性大。8、中药有效成分的分离精致方法溶剂法：酸碱溶剂法
3、（酸碱性的不同） 溶剂分配法（分配系数不同）：分离极性大的正丁醇-水 极性中等的乙酸乙酯-水 极性小的氯仿（乙醚）-水沉淀法（可逆）：专属试剂沉淀法、分级沉淀法、盐析法分馏法（沸点不同）膜分离法升华法结晶法：化合物由非晶形经过结晶操作形成有晶形的过程称为结晶。 结晶溶剂的选择：a 对被溶解成分的溶解度随温度不同应有显著差别 b 与被结晶的成分不产生化学反应 a 沸点适中色谱分离法：（1）吸附色谱（吸附剂队被分离化合物分子吸附能力） 吸附剂：硅胶、氧化铝、活性炭、聚酰胺 硅胶用于分离极性相对较小的成分氧化铝用于分离碱性或中性亲脂性成分（生物碱、甾、萜） 活性炭用于分离水溶性物质（氨基酸、糖、苷）
4、聚酰胺（氢键）用于分离酚类、醌类（黄酮类、蒽醌类、鞣质） a 硅胶、氧化铝为极性吸附剂，溶质极性大，吸附力强；溶剂极性大，洗脱力强 b 活性炭位非极性吸附剂 （）凝胶果绿色谱（分子筛原理） （）离子交换色谱（混合物中各成分分解离度） （）大孔树脂色谱（5）分配色谱（分配系数）：正相：流动相的极性小于固定相极性（分离极性及中等极性的分子型物质） 反相：流动相的极性大于固定相极性（分离非极性及中等极性物质）固定相：十八硅基硅烷、键合相流动相：甲醇水、乙睛水、中药有效成分的理化鉴定（1）物理常数的测定：熔点、沸点、比旋度、折光率、比重（2）分子式的确定（3）化合物的结构骨架语官能团的确定5、中药有效
5、成分的波谱测定 （1）IR：功能基的确认、芳环取代类型的判断 （2）UV：判断共轭体系中取代基的位置、种类、数目 （）氢核磁共振：质子类型、氢分布、核间关系炭核磁共振：质子类型、炭分布、核间关系二维核磁共振：化学结构间不同位置之间的关系（）：确定化合物分子量、元素组成以及由裂解碎片检测官能团、辨认化学合物类型、推导碳骨架（）旋光光谱和圆二色光谱：化合物的构型和构象、确定某些官能团在手性分子中的位置第三章 糖和苷类化合物糖和苷的定义，构型，分类和显色反应；苷键裂解的方法：酸水解法，酶解法和氧化开裂法；苷的提取方法和注意事项；苷键构型的确定方法（一）糖类化合物1、糖是多羟基醛或多羟基酮及其衍生物，
6、聚合物的总称2、糖的分类：单糖、低聚糖、多糖3、结构类型：Fischer式（C1-OH与原C5或C4-OH）：相对构型顺式为，反式为 绝对构型-向右为D型，向左为L型 Haworth式（C1-OH与C5或C4上取代基之间的关系）：相对构型-同侧为，异侧为绝对构型-向上为D型，向下为L型（二）苷类化合物1、 苷是糖和糖的衍生物与非糖物质通过糖的端基碳原子连接而成的一类化合物苷元苷中的非糖部分苷键苷中的苷元与糖之间的化学键苷键原子苷元上形成苷键以连接糖的原子2、苷的分类 1）按苷键原子分类：氧苷、氮苷、硫苷、碳苷（溶解度小，难溶于水）氧苷：苷元通过氧原子和糖相连接而成的苷醇苷-是通过醇羟基与糖端基
7、羟基脱水而成的苷。如红景天苷酚苷-是通过酚羟基而成的苷。如天麻苷。酯苷-苷元以-COOH和糖的端基碳相连接的。如山慈菇苷A氰苷-是指一类羟腈的苷。如野樱苷、杏仁苷吲哚苷-吲哚醇中羟基与糖缩合，如靛苷 氮苷：糖上的端基碳原子与苷上的氮原子连接而成巴豆苷碳苷：糖基的端基碳原子直接与苷元碳原子相连接而成的苷芦荟苷 硫苷：糖的半缩醛羟基与苷元上硫基缩合而成的苷黑芥子苷苦杏仁苷在人体内会缓慢分解生成不稳定的a-羟基苯乙腈，进而分解成为具有苦杏仁味的苯甲醛和氢氰酸。小剂量口服时，由于释放少量氢氰酸，对呼吸中枢产生抑制而镇咳，大剂量时因氢氰酸能使延髓生命中枢先兴奋而后麻痹，并能抑制酶的活性而阻断生物氧化链，
8、从而引起中毒，严重者甚至导致死亡2）按苷元的化学结构：蒽醌苷、黄酮苷、吲哚苷、香豆素苷3）苷在植物体内的存在状况分：原生苷原存在于植物体内的苷（杏仁苷）次生苷原生苷水解失去一部分糖后生成的苷（野樱苷）4）根据糖的名称分：葡萄糖苷、去氧糖苷、木糖苷5）连接单糖基的数目分：单糖苷、双糖苷、三糖苷6）按照糖连接的糖链数：单糖链苷、双糖链苷7）按照理化性质或生理活性分类：皂苷、强心苷等、苷类的性状：多数固态、无色、无味，个别有色、有味、苷类的旋光性：多为左旋，水解后生成糖呈右旋、苷类的溶解性：苷亲水性（随糖基数目的增加而增大）苷元亲脂性、苷键的裂解：酸水解、酶水解、碱水解、氧化开环（）酸催化水解：试剂
9、酸(盐酸、硫酸、乙酸等)、溶剂水或稀醇 水解难易的规律：N-苷O-苷S 苷C-苷 呋喃糖苷吡喃糖 c酮糖（呋喃结构）醛糖 d五碳糖苷甲基五碳糖苷六碳糖苷七碳糖苷糖醛酸苷e 2、3-去氧糖苷 2-去氧糖苷 3-去氧糖苷 2-羟基糖苷 2-氨基糖苷 f 芳香属苷脂肪族苷 避免苷元脱水-难水解、对酸不稳定：两相水解法、改变水解条件 （2）碱催化水解：具酯性质苷可发生碱水解：酯苷、酚苷、稀醇苷、吸电子取代的苷（3）酶催化水解：专属性很强：特定酶只水解糖的特定构型的苷键 条件温和： 保护糖和苷元结构 保留部分苷键得次级苷（4）乙酰解反应： 特点:开裂一部分苷键,保留另一部分苷键 用途:确定糖与糖之间的连
10、接位置 易难顺序：16 14 13 12（5）氧化开裂法：最常用Smith降解法 反应过程：试剂 NaIO4 - (邻二羟基)二元醛试剂 NaBH4 - (二元醛) 二元醇室温下酸水解 产物：丙三醇，羟基乙醛，苷元，甲酸（三）苷类的提取与分离 1、苷类的提取：提取中需考虑的几个问题：a 破坏酶 加温、沸水煮（80）加乙醇（ 60 ）或加甲乙醇提取加碳酸钙或硫酸铵处理烘干药材（ 60 ）b 避免酸、碱接触c 溶剂的选择 多用乙醇、甲醇、醋酸乙酯 沸水不宜用于含淀粉多者,有时用含有机酸缓冲剂控制pH以防水解亲脂性强者用氯仿等亲脂性溶剂 2、苷类的分离：溶剂法、大孔树脂法 色谱法：吸附色谱 吸附剂：
11、常用氧化铝和硅胶 洗脱剂：氯仿甲醇、氯仿甲醇水（四）糖和苷类的检识 Molish反应：a-萘酚乙醇+浓硫酸两液面间有紫色环含有糖或苷类 菲林反应和多伦反应：红砖色沉淀含有还原糖（五）苷类的结构研究苷键构型的确定：利用Klyne经验公式进行计算 MD=MD（苷）-MD（苷元） 利用NMR谱： J=69Hz d， ；J=23.5Hz d,附：苷的有关知识1.什么叫苷？在苷的结构中，与苷元连接的糖常见的有哪些？苷类又称配糖体，是糖或糖的衍生物如氨基糖、糖醛酸等与另一非糖物质通过糖的端基碳原子连接而成的化合物。其中糖部分称为苷元或配基，其连接的键称为苷键。由于单糖有及两种端基异构体，因此形成的苷也有-
12、苷和-苷之分。由D型糖衍生而成的苷，多为-苷（例如-D-葡萄糖苷），而由L型糖衍生的苷，多为-苷（例如-L-鼠李糖苷）。苷中与苷元连接的常见的单糖有：五碳醛糖（如D-芹糖、D-木糖、L-阿拉伯糖）、六碳醛糖（如D-葡萄糖、D-甘露糖、D-半乳糖）、甲基五碳糖（如D-鸡纳糖、L-鼠李糖、D-夫糖）、六碳酮糖（如D-果糖）、糖醛酸（如D-葡萄糖醛酸、D-半乳糖醛酸）等。与苷元连接的二糖常见的有：龙胆二糖、麦芽糖、冬绿糖、蚕豆糖、昆布二糖、槐糖、芸香糖、新橙皮糖等。2.苷类化合物的分类方法有哪些？一、按苷元的化学结构分类：根据苷元的结构可分为氰苷、香豆素苷、木脂素苷、蒽醌苷、吲哚苷、苦杏仁苷。二、按
13、苷类在植物体内的存在状况分类：存在于植物体内的苷称为原生苷，水解后失去一部分糖的称为次生苷。例如苦杏仁苷是原生苷，水解后失去一分子葡萄糖而成的野樱苷就是次生苷。三、按苷键原子分类：根据苷键原子的不同，可分为O-苷、S-苷、N-苷和C-苷。其中最常见的是O-苷。O-苷：包括醇苷、酚苷、氰昔、酯苷和吲哚苷等。（1）醇苷是通过醇羟基与糖端基羟基脱水而成的苷，如红景天苷、毛莨苷、獐牙菜苦苷等。（2）酚苷是通过酚羟基而成的苷，如苯酚苷、萘酚苷、蒽醌苷、香豆素苷、黄酮苷、木脂素苷等都属于酚苷。如天麻中的天麻苷。（3）氰苷主要是指一类-羟腈的苷。此类苷多数为水溶性，易水解（尤其有酸和酶催化时），生成的苷元-
14、羟腈很不稳定，立即分解为醛（酮）和氢氰酸。而在碱性条件下苷元容易发生异构化。如苦杏仁苷是-羟腈苷。另外需要注意垂盆草苷属于-羟腈苷。（4）酯苷是苷元通过其结构上羧基的羟基和糖的端基羟基脱水而成的苷。酯苷的苷键既有缩醛性质又有酯的性质，易为稀酸和稀碱所水解。如山慈菇苷A。（5）吲哚苷，如蓼蓝中的靛苷。S-苷：糖端基羟基与苷元上巯基缩合而成的苷称为硫苷。如萝卜苷，芥子苷。芥子苷经芥子酶水解，生成的芥子油含有异硫氰酸酯类、葡萄糖和硫酸盐，具有止痛和消炎作用。N-苷：糖上端基碳与苷元上氮原子相连的苷称为N-苷。如腺苷、鸟苷以及中药巴豆中的巴豆苷等。C-苷：是一类糖基不通过O原子，而直接以C原子与苷元的
15、C原子相连的苷类。C-苷在蒽衍生物及黄酮类化合物中最为常见。如牡荆素、芦荟苷等。四、其他分类方法1.按苷的特殊性质分类，如皂苷。2.按生理作用分类，如强心苷。3.按糖的名称分类，如木糖苷、葡萄糖苷等。 4.按连接单糖基的数目分类，如单糖苷、双糖苷、叁糖苷等。 5.接连接的糖链数目分类，如单糖链苷、双糖链苷等。3.苷类化合物的一般性状、溶解性、旋光性、显色反应如何？（1)一般性状：苷类多是固体，其中糖基少的可结晶，糖基多的如皂苷，则多呈具有吸湿性的无定形粉末。苷类一般是无味的，但也有很苦的和有甜味的。（2）溶解性：苷类的亲水性与糖基的数目有密切的关系，其亲水性往往随糖基的增多而增大，大分子苷元如
16、甾醇等的单糖苷常可溶于低极性有机溶剂，如果糖基增多，则苷元所占比例相应变小，亲水性增加，在水中的溶解度也就增加。因此用不同极性的溶剂顺次提取时，在各提取部位都有发现苷的可能。C-苷与O-苷不同，无论在水或其他溶剂中的溶解度一般都较小。（3）旋光性：多数苷类呈左旋光性，但水解后，由于生成的糖常是右旋的，因而使混合物呈右旋光性，比较水解前后旋光性的变化，可用以检识苷类的存在。（4）显色反应：Molish反应。Molish试剂由浓硫酸和-萘酚组成。可检识糖和苷的存在。4.苷类化合物苷键裂解方法有哪些？通过苷键的裂解反应可使苷类化合物苷键切断，其目的在于了解组成苷类的苷元结构及所连接的糖的种类和组成，
17、决定苷元与糖的连接方式及糖与糖的连接方式。苷类化合物苷键裂解方法主要包括以下几种。（1）酸催化水解苷键具有缩醛结构，易为稀酸催化水解。反应一般在水或稀醇溶液中进行。常用的酸有盐酸、硫酸、乙酸、甲酸等。水解反应是苷原子先质子化。然后断键生成阳碳离子或半椅型中间体，在水中溶剂化而成糖。酸催化水解的难易与苷键原子的电子云密度及其空间环境有密切的关系，只要有利于苷键原子的质子化就有利于水解，其水解难易的规律可概括为：按苷键原子不同，酸水解的易难顺序为：N-苷O-苷S-苷C-苷。呋喃糖苷较吡喃糖苷易水解。酮糖较醛糖易水解。吡喃糖苷中吡喃环的C-5上取代基越大越难水解，因此五碳糖最易水解，其顺序为五碳糖甲
18、基五碳糖六碳糖七碳糖。如果接有-COOH，则最难水解。氨基糖较羟基糖难水解，羟基糖又较去氧糖难水解。芳香属苷，如酚苷因苷元部分有供电子结构，水解比脂肪属苷如萜苷、甾苷容易得多。苷元为小基团者，苷键横键的比苷健竖键的易水解，因为横键上原子易于质子化。苷元为大基团者，苷键竖键的比横键的易水解，因为苷的不稳定性促使水解。N- 苷易接受质子，但当N原子处于嘧啶或酰胺位置时，N-苷也难于用矿酸水解。（2）碱催化水解仅酯苷、酚苷、烯醇苷和-吸电子基取代的苷等才易为碱所水解。（3）酶催化水解酶催化反应具有专属性高，条件温和的特点。常用的酶有转化糖酶，水解-果糖苷健。麦芽糖酶专使-葡萄糖苷键水解。杏仁苷酶是一
19、种-葡萄糖苷水解酸，专属性较低，水解一般-葡萄糖苷和有关六碳醛糖苷。纤维素酶也是-葡萄糖苷水解酶。pH条件对酶水解反应是十分重要的，芥子苷酶水解芥子苷，在pH7时酶解生成异硫氰酸酯类，在pH34时酶解生成腈和硫黄。（4）氧化开裂法Smith裂解是常用的氧化开裂法。特别适用于一般酸水解时苷元结构容易改变的苷以及难水解的C-苷。但不适用于苷元上有1，2-二醇结构的苷类水解。Smith裂解反应分3步：过碘酸钠氧化、四氢硼钠还原、稀酸水解。从Smith裂解得到的多元醇，可确定苷中糖的类型。如六碳糖苷（如葡萄糖、甘露糖、半乳糖）Smith裂解得到的多元醇为丙三醇；五碳糖苷（如阿拉伯糖、木糖）Smith裂
20、解得到的多元醇为乙二醇；甲基五碳糖苷（如鼠李糖）Smith裂解得到的多元醇为1，2-丙二醇5.提取苷类化合物时，应注意什么问题？提取原生苷时，必须设法抑制或破坏酶的活性。一般常用方法是在中药中加入碳酸钙，或采用甲醇、乙醇或沸水提取。同时尽量避免与酸、碱接触。提取次生苷时要利用酶的活性。采用溶剂萃取法分离时，一般可用乙醚或氯仿萃取得到苷元，用醋酸乙酯萃取得到单糖苷，用正丁醇萃取得到多糖苷。6.研究苷类化合物结构时，糖的鉴定方法有哪些？（1） 纸色谱糖类的纸色谱常用水饱和的有机溶剂展开，其中以正丁醇-乙醇-水和水饱和的苯酚两种溶剂系统应用最为普遍。糖类的纸色谱常用显色剂有：硝酸银试剂；三苯四氮唑盐
21、试剂；苯胺-邻苯二甲酸盐试剂；3，5-二羟基甲苯盐酸试剂；过碘酸加联苯胺试剂等。（2）薄层色谱糖的极性大，在硅胶薄层上进行层析时，点样不宜过多（一般少于5g）。若点样太多，斑点就会明显拖尾，Rf值也下降，使一些Rf值相近的糖难以获得满意的分离。若硅胶用0.03mol/L硼酸溶液或一些无机盐（主要是强碱与弱或中等强度的酸所成的盐）的水溶液代替水调制吸附剂涂铺薄层，则样品承载量可明显增加，分离效果也有改善。（3） 气相色谱（4） 离子交换色谱（5） 液相色谱7.研究苷类化合物结构时，糖链的结构研究内容及相应的研究方法有哪些？研究苷类化合物结构时，糖链的结构研究主要解决三个问题：单糖的组成；糖与糖的
22、连接位置和顺序；苷键的构型。（1）单糖的组成鉴定一般是将苷键全部酸水解，然后用纸色谱检出单糖的种类。采用薄层扫描法或气相色谱法测定各单糖的分子比。（2） 单糖之间连接位置的确定将苷全甲基化，然后水解苷键，鉴定所有获得的甲基化单糖，其中游离的羟基所在位置就是连接位置。注意水解条件应尽可能温和，否则会发生去甲基化反应和降解反应。目前单糖之间的连接位置多用13CNMR中的苷化位移来确定。（3）糖链连接顺序的确定早期决定糖连接顺序的方法主要是缓和酸水解，酶水解，乙酰解，碱水解等方法，将苷的糖链水解成较小的片段（各种低聚糖），然后分析这些低聚糖的连接顺序。质谱分析也可用于糖链连接顺序的研究。如在快原子轰
23、击质谱（FABMS）中有时会出现苷分子中依次脱去末端糖的碎片离子峰。此外，目前NOE差谱技术、HMBC谱也可用于糖链连接顺序的确定。（4） 苷健构型的确定利用酶水解进行测定如麦芽糖酶能水解的为-苷键，而杏仁苷酶能水解的为-苷键。但必须注意并非所有的-苷键都能为杏仁苷酶所水解。利用Klyne经验公式进行计算MD=MD 苷 MD苷元利用NMR进行测定1HNMR：葡萄糖-苷键JH1-H2=68Hz，-苷键JH1-H2=34Hz。鼠李糖、甘露糖不能用上法鉴别。13CNMR：1JC1-H1=170Hz（-苷键），1JC1-H1=160Hz（-苷键）。8.苦杏仁苷有何主要理化性质？如何鉴别？苦杏仁苷是一种
24、氰苷，易被酸和酶所催化水解。水解得到的苷元-羟基苯乙腈很不稳定，易分解生成苯甲醛和氢氰酸。因此小剂量口服苦杏仁苷，由于生成-羟基苯乙腈，并进而释放出少量氢氰酸，对呼吸中枢呈镇静作用，而具有镇咳作用。但大剂量口服，则可产生中毒症状。鉴别苦杏仁苷时，可利用其水解产生的苯甲醛。苯甲醛不仅具有特殊的香味，而且可使三硝基苯酚试纸显砖红色。以此鉴定苦杏仁苷的存在。第四章：醌类化合物（quinoids）掌握苯醌、萘醌、菲醌和蒽醌类化合物的基本类型及其分类；2、掌握醌类化合物的理化性质；3、掌握PH梯度法应用于蒽醌化合物的分离；掌握蒽醌类化合物紫外光谱、红外光谱、质谱特征及其应用；5、熟悉蒽醌类化合物衍生物的
25、制备，大黄中所含主要醌类化合物的化学结构、理化性质、提取分离方法、鉴定方法； 一、分类与结构：1苯醌类：分为邻苯醌和对苯醌 如黄精醌 2萘醌类：分为（1,4）、（1,2） 及amphi(2,6) 如紫草素 3菲醌类：分为邻醌及对醌 如丹参醌4蒽醌类：单蒽核醌（大黄素型羟基分布在两侧的苯环上、茜草素型羟基分布在一侧的苯环上、蒽酚、蒽酮）双蒽核类（二蒽酮类、二蒽醌类、去氢二蒽酮类、日照蒽酮类、中位萘骈二蒽酮类）二、物理性质：1苯醌和萘醌多游离，蒽醌多成苷，难结晶2游离醌类一般有升华性3游离醌类极性小，溶于甲醇、乙醇、丙酮等有机溶剂 醌类化合物母核上随着酚羟基等助色团的引入而呈一定的颜色三、化学性质
26、：1.酸性：含-COOH含二个或二个以上-OH含一个-OH含二个或二个以上-OH含一个-OH 故可从有机溶剂中依次用5%碳酸氢钠、5%碳酸钠、1%氢氧化钠及5%氢氧化钠水溶液进行梯度萃取，达到分离目的2.微弱的碱性：溶于浓硫酸中成羊盐再转成阳碳离子，同时颜色显著改变四、颜色反应：反应名称鉴定化合物反应结果备注Feigl反应醌类紫色无色亚甲蓝显色反应苯醌、萘醌PCTLC上蓝色斑点Borntrager反应羟基醌类橙、红、紫红及蓝色蒽酚、蒽酮、二蒽酮不行Kesting-Craven反应苯醌及萘醌类化合物其醌环上有未被取代的位置时蓝绿色、蓝紫色醌类因醌环两侧有苯环，不能发生该反应与金属离子反应-酚羟基
27、、邻二酚羟基形成络合物对亚硝基二甲苯胺反应蒽酮化合物绿色用于蒽酮化合物的定性鉴别五、提取 1.有机溶剂提取法 2.碱提酸沉法（提取具有游离酚羟基的醌类化合物） 3.水蒸气蒸馏法六、分离和检识蒽醌苷类与游离蒽醌的分离注意一般羟基蒽醌类衍生物及其相应的苷类在植物体内多通过酚羟基或羧基结合成盐，必须预先加酸酸化使之全部游离后再进行提取游离蒽醌的分离 1）pH梯度萃取法 2）色谱法：吸附剂用硅胶，不用氧化铝，避免与酸性的蒽醌类成分发生不可逆吸附而难以洗脱蒽醌苷类的分离）色谱法：葡聚糖凝胶柱色谱和反相硅胶柱色谱）溶剂法：一般用极性较大的有机溶剂，将蒽醌苷类从水溶液中提取出来4理化检识一般利用Feigl反
28、应、无色亚甲蓝显色反应和Keisting-Craven反应来鉴定苯醌、萘醌。利用Borntrager反应初步确定羟基蒽醌化合物；利用对亚硝基二甲苯胺反应鉴定蒽酮类化合物5色谱检识）薄层色谱：吸附剂：硅胶，聚酰胺 蒽醌类及其苷在可见光下多显黄色，在紫外光下则显黄棕、红、橙色等荧光，若用氨薰或以氢氧化钾甲醇溶液、氢氧化钠或碳酸钠溶液喷之，颜色加深或变色。亦可用0.5%醋酸镁甲醇溶液，喷后加温分钟，观察颜色2）纸色谱：蒽苷类具有较强亲水性，采用含水量较大的溶剂系统，才能得到满意结果七、醌类化合物的结构研究（一）化学方法：锌粉干馏：现已少用氧化反应：常用碱性高锰酸钾或三氧化络，通过氧化产物的分析，判断
29、取代基的有无及位置甲基化反应：羟基对甲基化反应的难以顺序：醇羟基、酚羟基、酚羟基、羧基 常用的甲基化试剂：重氮甲烷、硫酸二甲酯、碘甲烷4. 乙酰化反应：乙酰化的能力强弱：CHCOl(CH3CO)2OCH3COORCH3COOH 羟基乙酰化，以醇羟基最易乙酰化，酚羟基则相对较难。有时为了保护酚羟基不被乙酰化，可采用醋酐硼酸作为酰化剂（二）波谱分析第五章：苯丙素类化合物一、概述：苯丙素类是指基本母核具有一个或几个单元的天然有机化合物类群。均由桂皮酸途径合成而来。二、简单苯丙素类苯丙烯类：丁香酚苯丙醇类：紫丁香酚苷苯丙醛类：桂皮醛苯丙酸类：丹参素提取分离一般按极性和溶解度大小，用有机溶剂或水提取，按中药化学成分分离的一般方法分离三、香豆素类：一类具有苯骈吡喃酮母核的天然产物的总称,通常在7位有含氧官能团取代（一）香豆素类的结构和分类（依据a-吡喃酮环
