1、原电池电动势及溶液pH值的测定,一、目的要求：1、测定铜锌原电池的电动势。2、用电动势法测定溶液的pH值。3、掌握电位差计测量电池电动势的原理及使用 方法。,二、实验原理-对消法,电池由两个电极组成。在电池反应中，进行氧化反应的是负极，进 行还原反应的是正极,以铜-锌电池为例，它可以表示为：Zn IZnSO4(a1)lI CuSO4(a2)lCu 负极反应为：ZnZn2+2e 正极反应为：Cn2+2e Cu 总电池反应：Zn+Cu2+Cu+Zn2+其电动势的大小与电极性质及溶液中相关离子的活度的关系可由能 斯特公式求得：,二、实验原理-对消法,原电池的电动势是在原电池的各相间没有带电 粒子的转
2、移时各相间电势差的总和，也就是原 电池的开路电压。所谓“开路”，实际上就是在测 定时没有电流通过原电池。作为一种近似处理,完全消除了液接的电池可以按可逆电池对待。,二、实验原理-对消法,可使用电位差计测量原电池的电动势，电位差计的原理为对消法。电路基本原理图见图III-6-1（物理化学实验（第三版），高等教育出版社（2006）。注意：进实验室前必须预习该实验教材P1 9 6200页。,不能用伏特计直接测定,因为电池与伏特计相接后,便构成了回路,有电流通过,发生化学变化、电极被极化、溶液浓度改变、电池电势不能保持稳定。且电池本身有内阻，伏特计所量得的电势降不等于电池的电动势。,对消法可在电池无电
3、流通过时测得其两极间的电势差，即为该电池的电动势。,二、实验原理-对消法,二、实验原理-对消法,二、实验原理-电动势法测pH,电动势法可以用来测定溶液的pH值，其原理是将一个与氢离子活度有关的指示电极与另一参比电极放在被测溶液中构成电池，然后测定该电池的电动势E。由于参比电极电势恒定，该电池的电动势的数值就只与被测溶液中的氢离子活度aH+有关，于是可根据E的数值求算出溶液pH值，常用的氢离子指示电极有：玻璃电极，氢电极及醌氢醌电极，本实验用醌氢醌电极为指示电极。甘汞电极为参比电极。,二、实验原理-电动势法测pH,醌氢醌电极的电极反应为：其电极电势为:,二、实验原理-电动势法测pH,若用饱和甘汞
4、电极作参比电极，当溶液的pH77时，醌氢醌电极为氧化电极(负极)，此时，溶液pH的公式请读者自行推导)。,二、实验原理-电动势法测pH,式中醌氢醌电极的标准电极电势，饱和甘汞电极的电势 的值均与温度有关，它们与温度的关系为：因此，若测定了电池的电动势，根据便可求得溶液的pH值。,三、仪器、药品：,SDC-IIB数字电位差综合测试仪1台，锌电极1支，铜电极1支；铂电极1支；饱和甘汞电极1只；半电池2个；小烧杯8个，吸球1个，pH计（PB-10）1 台，复合电极1支，饱和KCl溶液，0.10MZnSO4溶液，0.10 MCuS04溶液，1 MHAC溶液；1 MNaAC溶 液。甲液(每升溶液含11.
5、376Na2HP0412H20)乙液(每升溶液含9.078克KH2P04),醌氢醌晶体,四、实验步骤：,1、电极制备及电池组合(1)锌电极及锌半电池。用细砂纸打磨，用蒸馏水淋洗，用滤纸擦干，再将处理好的锌电极，插入清洁的半电池管内并塞紧，将虹吸管管口浸入有 0.10M ZnSO4溶液的烧杯内，用吸球自支管吸入ZnSO4，夹上螺旋夹，注意虹吸管内不能有气泡，也不能有漏液现象。(2)铜电极及铜半电池；同法制备。,四、实验步骤：,(3)电池组合：将饱和KCI溶液注入50ml小烧杯中，制成盐桥，将上述的锌半电池的虹吸管和铜半电池虹吸管插入烧杯中，所组成的电池为：电池1：Zn|Zn2+(0.1000mo
6、lL-1)|Cu2+(0.1000molL-1)|Cu分别与甘汞电极组成的电池为：电池2：Zn|Zn2+(0.1000molL-1)|KCl(饱和)|Hg2Cl2(s)|Hg(l)电池3：Hg(l)|Hg2Cl2(s)|KCl(饱和)|Cu2+(0.10molL-1)|Cu,四、实验步骤：,2、电动势的测定：(1)分别估算待测电池的电动势。(2)仔细阅读综合测试仪使用说明书的有关部分。(3)分别测定各待测电池的电动势，重复三次，取平均值。,四、实验步骤：,测定电动势一般应注意：(1)当工作电池刚接入电路时，电动势稍有下降。因此在电池接入电路后，应稍等几分钟再操作。(2)在整个测量过程中，因工作
7、回路有电流通过，故工作电池的电动势会略有改变，因此，每测定一次就要校正一次。(3)避免在寻找平衡点的过程中，原电池发生极化现象。(4)刚组成的电池电动势不稳定，应待35分钟后再测定。,四、实验步骤：,3、电动势法测溶液的pH值。(1)配制下列溶液 取1.0moldm-3HAC及1.0moldm-3 NaAC溶液各5ml混合后蒸馏水稀释到20ml作待测液1。取甲液1.0ml，乙液19.0ml混合，作待测液2。取甲液14.0ml，乙液6.0ml混合，作待测液3。将适量(黄豆大小)醌氢醌分别加在各待测溶液中，用玻璃棒搅均匀。让其 充分溶解形成饱和溶液，然后将光亮铂电极和饱和甘汞电极插入待测溶液 1中
8、组成下列电池。HgIHg2Cl2l KCl(饱和)ll待测溶液IQH2Q IPt 用电位差计测定此电池的电动势，重复三次。再以蒸馏水冲洗铂电极及汞电极外壁，并用滤纸拭干，浸入其余各待测溶液中组成电池，分别测定电动势，重复三次。在测定时，一定要让醌氢醌充分溶解，真正形成饱和溶液之后进行测定，所得之值才能达到稳定。4、用pH计测定上述溶液的pH值。,五、数据处理：,五、数据处理：,五、数据处理：,1、根据公式计算Cu一Zn电池电动势的理论值，并与实验进行比较，讨论产生误差的原因。2、根据公式计算未知溶液的pH值，与酸度计测 定值进行比较。,六、思考题,l、原电池的电动势能用伏特计进行测定吗?为什么?2、用对消法测定原电池的电动势的原理是什么?在测量时电位差计 中有无电流通过?3、如何用电化学方法测定溶液的pH值?4、怎样用醌氢醌电极测定溶液的pH值?,
