1、9章卤代烃习题第九章 卤代烃习题1. 用系统命名法命名下列化合物。(1) 2, 2,4-三甲基-4-溴戊烷 (2) 2-甲基-5-氯-2-溴已烷(3) 2-溴-1-已烯-4-炔(4) (Z)-1-溴-1-丙烯(5) (1R,3S)-1-氯-3-溴环已烷2. 写出符合下列名称的构造式。（1）叔丁基氯 （2）烯丙基溴（3）苄基氯（4）对基苄基氯3. 写出下列有机物的构造式，有“*” 的写出结构式：(1) 4-chloro-2-methylpentane (2)*cis-3-bromo-1-ethylcyclohexane(3)*(R)-2- bromooctane (4) 5-chloro-3-p
2、ropyl-1,3-heptadien-6-yne4. 用方程式表示-溴代乙苯与下列化合物反应的主要产物。5. 写出下列反应的产物：答：6. 将以下各组化合物，按照不同要求排列成序：(1)水解速率：(2)与AgNO3-乙醇溶液反应难易程度(3)进行SN2反应速率：1-溴丁烷 2，2-二甲基-1-溴丁烷 2-甲基-1-溴丁烷 3-甲基-1-溴丁烷2-环戊基-2-溴丁烷 1-环戊基-1-溴丁烷 溴甲基环戊烷(4)进行SN1反应速率： 3-甲基-1-溴丁烷 2-甲基-2-溴丁烷 3-甲基-2-溴丁烷 苄基溴 -苯基乙基溴 -苯基乙基溴答案： 7. 写出下列化合物在浓KOH醇溶液中脱卤化氢的反应式，并
3、比较反应速率的快慢。(1)3-溴环己烯 (2)5-溴-1，3-环己二烯 (3)溴代环己烷答：反应速率：(2)(1)(3) 8.哪一种卤代烷脱卤化氢后可产生下列单一的烯烃？9.卤代烷和氢氧化钠在水与乙醇混合物中进行反应，下列反应情况中那些属于SN2历程，那些则属于SN1历程？碱的浓度增加，反应速率无明显变化；(1)一级卤代烷速率大于三级卤代烷；(2)碱的浓度增加，反应速率无明显变化；(3)两步反应，第一步反是决定速率的步骤；(4)增加溶剂的含水量，反应速率明显加快；(5)产物的构型80%消旋，20%转化；(6)进攻试剂亲核性愈强，反应速率愈快；(7)有重排现象；(8)增加溶剂含醇量，反应速率加快
4、。答案：(1) SN2，因为三级卤代烷按照SN2反应速率很慢； (2) SN1，因为反应速率与亲核试剂浓度无关； (3) SN1，这是SN1的特点； (4) SN1，溶剂极性的增大有利于分散碳正离子上的正电荷； (5) SN1，这是SN1的特点； (6) SN2，因为SN1反应速率受亲核试剂影响较小； (7) SN1，这是SN1的特点； (8) SN2，因为醇的亲核性大于水的。10. 用简便化学方法鉴别下列化合物。 3-溴环乙烯 氯代环乙烯 碘代环乙烷 甲苯 环己烷答案：先用AgNO3/醇溶液，3-溴环己烯迅速出现沉淀，其他二者碘己烷数分钟后出现沉淀，氯代环己烷只在加热后才出现沉淀；在不反应的
5、两种中加入酸性KMnO4溶液，甲苯褪色，环己烷无现象。11. 写出下列亲核取代反应产物的构型式，反应产物有无旋光性，并标明R或S构型，它们是SN1还是SN2?反应产物具有旋光性，为R构型，反应历程为SN2历程。 反应产物无旋光性，为外消旋体，反应历程为SN1历程。12.氯甲烷在SN2水解反应中加入少量NaI或KI时反应会加快很多，为什么？答： 因为I-既是很好的亲核试剂，又是很好的离去基团。反应过程如下： 13.解释以下结果:已知3-溴-1-戊烯与C2H5ONa在乙醇中的反应速率取决于RBr和C2H5O-，产物是3-已氧基-1-戊烯；但是当它与C2H5OH反应时，反应速率只与RBr有关，除了产
6、生3-已氧基-1-戊烯，还生成1-乙氧基-2-戊烯。答：由于C2H5O-为强亲核试剂，它与3-溴-1-戊烯的反应为SN2反应，所以产物为3-乙氧基-1-戊烯，而C2H5OH为弱亲核试剂，它与3-溴-1-戊烯的反应为SN1反应，生成了烯丙基碳正离子，后者通过共轭而得到1-乙氧基-2-戊烯： 14.由指定的原料（其它有机或无机试剂可任选），合成下列化合物。（3）由环乙醇合成 碘代环乙烷 3-溴环乙烯 15. 完成以下制备：（1）由适当的铜锂试剂制备 2-甲基己烷 2-甲基-1-苯基丁烷 甲基环己烷（2）由溴代正丁烷制备 1-丁醇 2-丁醇16分子式为C4H8的化合物（A）,加溴后的产物用NaOH乙
7、醇处理生成C4H6（B）,(B)能使溴水推色，并能与AgNO3的氨溶液发生沉淀，推出（A）、（B）的结构式并写出相应的反应式。17某烃C3H6（A）在低温时与氯气作用生成C3H6Cl2 (B) 。在高温时则生成C3H5Cl（C）。使C与碘化乙基镁作用得C5H10（D），后者与NBS作用生成C5H9Br（E）。使E与氢氧化钾的乙醇溶液共热，主要生成C5H8（F），后者又可与丁烯二酸酐发生双烯合成得（G）。写出各步反应式，以及由A至G的构造式。18.某卤代烃A，分子式C6H11Br，用NaOH乙醇处理得B（C6H10），B与溴反应的生成物再用KOH/C2H5OH处理得C，C可与CH2=CH-CHO
8、进行狄尔斯-阿尔德反应生成D,将C臭氧水还原水解可得OHCCH2CH2CHO和OHCCHO。试推出A、B、C、D的结构式，并写出所有的反应式。 19溴化苄与水在甲酸溶液中反应生成苯甲醇，速率与 H2O无关，在同样条件下对甲基苯基溴与水的反应速率是前者的58倍。苄基溴与C2H5O-在无水乙醇中反应生成苄基乙基醚，速率取决RBr C2H5O-,同样条件下对甲基苄基溴的反应速率仅是前者的倍，相差无几。为什么会有这些结果？试说明（1）溶剂极性，（2）试剂的亲核能力，（3）电子效应（推电子取代基的影响）对上述反应会产生何种影响。答案：溴化苄与水在甲酸溶液中的反应速率与H2O无关，说明反应按照SN1历程进
9、行，极性溶剂（利于SN1历程有利）甲酸会稳定中间体碳正离子。溴化苄与水的反应过程中会生成碳正离子C6H5CH2+，而对甲基溴化苄与水的反应则会生成碳正离子p-CH3C6H5CH2+，后者由于甲基的供电子效应，导致碳正离子稳定性增大，所以对甲基溴化苄的反应速率是溴化苄的58倍；苄基溴与C2H5O-在乙醇溶液中反应时，由于C2H5O-的亲核性强(试剂的亲核能力愈强,SN2反应的趋向愈大). ，反应按照SN2历程进行，所以反应速率与RBr及C2H5O-都有关。由于SN2历程中，过渡态的电荷本身就比较分散，溶剂极性和甲基（弱推电子基）的推电子效应对于SN2反应速率的影响不明显，所以两者的反应速率相差不
10、大。20以RX与NaOH在水-乙醇中的反应为例，就表格中该点对SN1和SN2反应进行比较。 比较项目SN1SN2(1) 动力学级数(2) 立体化学(3) 重排现象(4）RCl,RBr,RI的相对速率(5) CH3X,CH3CH2X,(CH3)2CHX, (CH3)3CX的相对反应速率(6) RX加倍对速率的影响(7) NaOH加倍对速率的影响(8) 增加溶剂中水的含量对速率的影响(9) 增加溶剂中乙醇的含量对速率的影响(10) 升高温度对速率的影响答案：比较项目SN1SN2(1) 动力学级数一级二级(2) 立体化学部分外消旋化构型翻转(3) 重排现象有时有碳链的重排无(4）RCl,RBr,RI
11、的相对速率RIRBrRClRIRBrRCl(5) CH3X,CH3CH2X,(CH3)2CHX, (CH3)3CX的相对反应速率(CH3)3CX (CH3)2CHX CH3CH2X CH3XCH3X CH3CH2X (CH3)2CHX (CH3)3CX(6) RX加倍对速率的影响加快加快(7) NaOH加倍对速率的影响无影响加快(8) 增加溶剂中水的含量对速率的影响有利不利(9) 增加溶剂中乙醇的含量对速率的影响不利有利(10) 升高温度对速率的影响加快加快21. 试从适当的原料出发，用五种不同的方法制备辛烷。答案：可选择的几种方法如下：22. 用C6和C6以下化合物的卤化物合成。23. 下列
12、各反应中有无错误？如有错误，请改正并写出正确产物。答：24完成下列反应式。25完成下列转变。答：26以苯和甲苯为主要原料合成下列化合物（其他有机试剂和无机试剂任选）。（1）对溴苄基溴 （2）苯乙酸 （3）答：反应中加入可溶性银盐，加热或高温可以促进难反应的底物离子、银离子和卤素反应形成卤化银（强放热反应），产生烷基正离子，然后重排成稳定的碳正离子（SN1和E1）都伴随着重排反应。指出下列各对亲核反应中，哪一个反应较快？并说明理由。答：(1)第二个反应快。因为反应按照SN2历程进行，前者-C位阻较大，不利于反应进行； (2)第一个反应快。因为反应按照SN1历程进行，三级卤代烷二级卤代烷；(3)第二个反应快。因为反应按照SN2历程进行，SH- 亲核性比OH- 强；(4)第二个反应快。因为I- 相对于Cl- ，是一个更好的离去基团。推测下列亲核取代反应主要按SN1还是按SN2历程进行？答：(1) SN2 (2) SN2 (3) SN1 (4) SN2 (5) SN1 (6) SN2
