1、物理化学练习题答案物理化学练习题一、填空题1、100C、1.5p 的水蒸汽变为100C，p 的液体水，则此过程的S _ 0, G _ 0。2、理想气体向真空膨胀，体积由V1变到V2，其U _=_ 0，S _ 0。3. NiO(s)与Ni(s),H2O(g), H2(g), CO2(g)及CO(g)呈平衡，则该体系的独立组分数为_4_，自由度数为_3_。4.在等温等压当W=0的变化过程可用 G 来判断过程的方向，在等温条件则用 F或者S 来判断过程的方向。5.某反应的速率常数为0.462分-1，其初始浓度为0.1moldm-3，反应的半衰期为 1.5min ，对一个化学反应来说 k越大 反应速率
2、越快。6在等体积0.08moldm-3KI和0.1moldm-3AgNO3溶液生成的AgI溶胶中，分别加入电解质NaCN,MgSO4,CaCl2其聚沉能力的顺序是 MgSO4 CaCl2 NaCN 。7由 紧密层 和 扩散层 构成扩散双电层，电势是 滑动面和本体溶液 之间的电势。8、 理想气体恒温可逆压缩，U _=_0，H_=_0。9. CO2的三相点为216.15K， 5.1p ，可见固体CO2（干冰）升华的压力范围是p _ 0的反应不能自发进行。 错15Zn2+ + 2e -Zn ，E1 ，(1)；Zn2+e - Zn，E2 ，(2)。因E1 = E2 ，所以有： (1) = (2)。 错
3、162H+ + 2e - H2，1 与2H2O + 2e - H2 + 2OH-，2 ，因它们都是氢电极反应，所以1 = 2 。 错17电池(1) Ag|AgBr(s)|KBr(aq)|Br2|Pt ，电池(2) Ag|AgNO3(aq)|KBr(aq)|AgBr(s)|Ag的电池电动势E1、E2都与Br- 浓度无关。错18对于电池Zn|ZnSO4(aq)|AgNO3(aq)|Ag，其中的盐桥可以用饱和KCl溶液。错19在同一反应中各物质的变化速率相同。错，同一化学反应各物质变化速率比等于计量系数比。20 .若化学反应由一系列基元反应组成，则该反应的速率是各基元反应速率的代数和。错，总反应速率
4、与其他反应速率的关系与反应机理有关。21单分子反应一定是基元反应。 对22双分子反应一定是基元反应。对23零级反应的反应速率不随反应物浓度变化而变化。对24若一个化学反应是一级反应，则该反应的速率与反应物浓度的一次方成正比。对25一个化学反应进行完全所需的时间是半衰期的2倍。 错,只有零级反应26一个化学反应的级数越大，其反应速率也越大。错, 级数越大,浓度对反应速率的影响也越大27若反应 A + B=Y + Z的速率方程为：r=kcAcB，则该反应是二级反应，且肯定不是双分子反应。 错,如果是元反应,就是双分子反应28. 下列说法是否正确：(1) H2+I2=2HI 是2 分子反应；错 (2
5、) 单分子反应都是一级反应，双分子反应都是二级反应。对(3) 反应级数是整数的为简单反应; 错 (4) 反应级数是分数的为复杂反应。 对29对于一般服从阿累尼乌斯方程的化学反应，温度越高，反应速率越快，因此升高温度有利于生成更多的产物。 错 若为可逆反应，温度升高则逆反应速率常数也增加。30若反应(1)的活化能为E1，反应(2)的活化能为E2，且E1 E2，则在同一温度下k1一定小于k2。 错，A与Ea和ko都有关。31若某化学反应的rUm 0。32对平衡反应A Y，在一定温度下反应达平衡时，正逆反应速率常数相等。 错，对行反应达平衡时，正、逆反应速率相等。33平行反应，k1/k2的比值不随温
6、度的变化而变化。 错，k1/k2 = (k01 /k02)exp(ElE2)/RT。34复杂反应的速率取决于其中最慢的一步。错，复杂反应中只有连续反应的速率决定于其中最慢的一步。 35反应物分子的能量高于产物分子的能量，则此反应就不需要活化能。 错。该反应是放热反应，中间产物的能量比反应物高，要活化能的。36温度升高。正、逆反应速度都会增大，因此平衡常数也不随温度而改变。 错。正逆反应速率增加的倍数不同。三、单选题：1对于克劳修斯不等式，判断不正确的是：C(A) 必为可逆过程或处于平衡状态；(B)必为不可逆过程 ；(C) 必为自发过程 ；(D) 违反卡诺定理和第二定律，过程不可能自发发生。2体
7、系的下列各组物理量中都是状态函数的是：C(A) T，p，V，Q ；(B) m，Vm，Cp，V ；(C) T，p，V，n ；(D) T，p，U，W 。3某高压容器中盛有的气体可能是O2、Ar、CO2、NH3中一种，在298K时由5dm3 绝热可逆膨胀到6dm3，温度降低21K，则容器中的气体是：A(A) O2 ；(B) CO2 ；(C) NH3 ；(D) Ar 。10计算熵变的公式 适用于下列：(A) 理想气体的简单状态变化 ； B(B) 无非体积功的封闭体系的简单状态变化过程 ；(C) 理想气体的任意变化过程 ； (D) 封闭体系的任意变化过程 ；42mol理想气体B，在300K时等温膨胀，W
8、 = 0时体积增加一倍，则其 S(JK-1)为：D(A) -5.76 ； (B) 331 ； (C) 5.76 ； (D) 11.52 。5熵是混乱度(热力学微观状态数或热力学几率)的量度，下列结论中不正确的是：D(A) 同一种物质的；(B) 同种物质温度越高熵值越大 ；(C) 分子内含原子数越多熵值越大 ；(D) 0K时任何纯物质的熵值都等于零 。6G = A的过程是：B(A) H2O(l,373K,p ) H2O(g,373K,p ) ；(B) N2(g,400K,1000kPa) N2(g,400K,100kPa) ；(C) 等温等压下，N2(g) + 3H2(g)-NH3(g) ；(D
9、) Ar(g,T,p )-Ar(g,T+100,p ) 。7在 -10、101.325kPa下，1mol水凝结成冰的过程中，下列哪个公式可以适用：B(A) U = TS； （B）； (C) H = TS + Vp； (D) GT,p = 0。8对多组分体系中i物质的偏摩尔量， 下列叙述中不正确的是：B(A) Xi是无限大量体系中i物质每变化1mol时该系统容量性质X的变化量 ；(B) X为容量性质，Xi也为容量性质 ；(A) Xi不仅决定于T、p，而且决定于浓度；(D) X = niXi 。9 克劳修斯克拉伯龙方程导出中，忽略了液态体积。此方程使用时，对体系所处的温度要求：C(A) 大于临界温
10、度 ； (B) 在三相点与沸点之间 ；(C) 在三相点与临界温度之间 ； (D) 小于沸点温度 。10单组分固液两相平衡的pT曲线如图所示，则：C(A) Vm(l) = Vm(s) ； (B) Vm(l)Vm(s) ；(C) Vm(l)Vm(s) ； (D) 无法确定 。11相图与相律之间是：A(A) 相图由实验结果绘制得出，相图不能违背相律 ； (B)相图由相律推导得出；(C)相图由实验结果绘制得出，与相律无关 ；(D) 相图决定相律 。12.纯组分的三相点是： (D )(A) 某一温度，超过此温度，液相就不能存在 (B) 通常发现在很靠近正常沸点的某一温度(C) 液体的蒸气压等于25时的蒸
11、气压三倍数值时的温度(D) 固体、液体和气体可以平衡共存时的温度和压力13.区域熔炼技术主要是应用于： ( B)(A) 制备低共熔混合物(B) 提纯 (C) 制备不稳定化合物(D) 获得固熔体14.已知苯一乙醇双液体系中，苯的沸点是353.3K, 乙醇的沸点是351.6K, 两者的共沸组成为：含乙醇47.5%(摩尔分数)，沸点为341.2K。 今有含乙醇77.5%的苯溶液，在达到气、液平衡后，气相中含乙醇为y2，液相中含乙醇为 x2。 问：下列结论何者正确？ ( C)(A) y2 x2 (B) y2 = x2 (C) y2 a2 ；(B) a1 = a2 ； (C) a1 t1/2 ； (C)
12、 t1/2 t1/2 ； (D) 两者大小无法确定 。46起始浓度都相同的三级反应的直线图应是 (c为反应物浓度，n为级数) ：B47某化合物与水相作用时，其起始浓度为1 moldm-3，1小时后为0.5 moldm-3，2小时后为0.25 moldm-3。则此反应级数为：B(A) 0 ；(B) 1 ；(C) 2 ；(D) 3 。48某反应速率常数k = 2.31 10-2mol-1dm3s-1，反应起始浓度为1.0 moldm-3，则其反应半衰期为： A(A) 43.29 s ；(B) 15 s ； (C) 30 s ； (D) 21.65 s 。49某反应进行时，反应物浓度与时间成线性关系，则此反应之半衰期与反应物最初浓度有何关系? B(A) 无关 ；(B) 成正比 ；(C) 成反比 ；(D) 平方成反比50恒容下某复杂反应(取单位体积)的反应机理为：，分别以A和B反应物的浓度变化来计算反应速率，其中完全正确的一组是：D(A) rA = k1cA2 ， rB = k2cB ；(B) rA = k1cA - k-1cB ， rB = k-1cB + k2cC ；(C) rA = k1cA2 + k-1cB ， rB = k-1cB - k2cC ；(D) rA = - k1cA2 + k-
