1、水样的保存方法与介绍,赵晓霞2011.6.16,水样采集和保存使水质分析的重要环节之一 原则：水样必须具有足够的代表性水样必须不受任何意外的污染 具体措施：合理的采样位置和采样时间科学的采样技术,水样采集一般要求,理化指标：采样前应先用水样荡洗采样器、容器和塞子23次（油类除外）。微生物学指标：同一水源、同一时间采集几类检测指标的水样时，应先采集供微生物学指标检测的水样。采样时应直接采集，不得用水样刷洗已灭菌的采样瓶，并避免手指和其他物品对瓶口的沾污。,水样的保存,1、影响水质变化的因素物理作用：挥发、器壁吸附、溶解等化学作用：氧化还原、水解沉淀、络合等 生物作用：硝化反硝化、养分、氧化降解等
2、2、水样保存的作用和目的 减缓水样的生物化学作用 减缓化合物或络合物的氧化-还原作用 减少被测组分的挥发损失 避免沉淀、吸附或结晶物析出所引起的组分变化,保存方法,（1）冷藏法 2-5oC低温暗室保存。抑制生物活性，减缓反应速率（2）加入保存剂 硝酸保存:防止金属沉淀和器壁吸附 硫酸保存:抑制细菌分解（有机物、氨、胺类）生物保存:酚，防止微生物生长 沉淀保存:S2-，Zn(Ac)2 保存 NaOH保存:CN-,防止物质挥发和细菌分解,保存措施：,应根据测定指标选择适宜的保存方法，主要有冷藏、加入保存剂等。水样在40C冷藏保存，贮存于暗处。,保存剂：,保存剂不能干扰待测物的测定；不能影响待测物的
3、浓度/如果是液体，应校正体积的变化。保存剂的纯度和等级应达到分析的要求。保存剂可预先加入采样容器中，也可在采样后立即加入。易变质的保存剂不能预先添加。,保存条件：,水样的保存期限主要取决于待测物的浓度、化学组成和物理化学性质。,色度：,要注意水样的代表件。所取水样应为无树叶、枯枝等漂浮杂物。将水样盛于清洁、无色的玻璃瓶内，尽快测定。否则应在约4冷藏保存，48h内测定。,嗅和味：,水样应采集在具磨口塞玻璃瓶中，并尽快分析。如需要保存水样，则至少采集500ml于玻璃瓶并充满，4以下冷藏，并确保冷藏时不得有外来气味进入水中。不能用塑料容器盛水样。,浊度：,样品收集于具塞玻璃瓶内，应在取样后尽快测定。
4、如需保存，可在4冷藏、暗处保存24h，测试前要激烈振摇水样并恢复到室温。残渣103105烘干的不可滤残渣（悬浮物）采样：所用聚乙烯瓶或硬质玻璃瓶要用洗涤剂洗净。再依次用自来水和蒸馏水冲洗干净。在采样之前，再用即将采集的水样清洗三次。然后，采集具有代表性的水样50()1000ml，盖严瓶塞。样品贮存：采集的水样应尽快分析测定。如需放置，应贮存在4冷藏箱中，但最长不得超过7d。,游离氯和总氯：,氯在水中很不稳定，尤其含有有机物或其他还原性无机物时，更易分解而消失，因此，应在采集现场进行测定。,溶解氧：,用碘量法测定水中溶解氧，水样常采集到溶解氧瓶中。采集水氧时，要注意不使水样曝气或有气泡残存在采样
5、瓶中。可用水样冲洗溶解氧瓶后，沿瓶壁直接倾注水样或用虹吸法将细管插入溶解氧瓶底部，注 入水样至溢流出瓶容积的1/31/2。水样采集后，为防止溶解氧的变化，应立即加固定剂于样品中，并存于冷暗处，同时记录水温和大气压力。高锰酸盐指数,生化需氧量：,测定生化需氧量的水样，采集时应充满并密封于瓶中，在04下进行保存，一般应在6h内进行分析。若需要远距离转运，在任何情况下，贮存时间不应超过24h。,铬：,水样应用瓶壁光洁的玻璃瓶采集。如测总铬，水样采集后，加入硝酸调节PH值小于2；如测六价铬，水样采集后，加入氢氧化钠调节pH约为8。均应尽快测定，如放置，不得超过24h。,铁,测总铁，在采样后立刻用盐酸酸
6、化至PH2保存；测过滤性铁，应在采样现场经0.45m的滤膜过滤，滤液用盐酸酸化至PH2；测亚铁的样品，最好在现场显色测定。,挥发酚,用玻璃仪器采集水样。水样采集后内及时检查有无氧化剂存在。必要时加入过量的硫酸亚铁，立即加磷酸酸化至pH4.0，并加入适量硫酸铜（1g/L）以抑制微生物对酚类的生物氧化作用，同时应冷藏(510)、在采集后24h内进行测定。,硝酸盐氮,水样采集后应及时进行测定。必要时，应加硫酸使pH2，保存在4以下，在24h内进行测定。,亚硝酸盐氮：,亚硝酸盐在水中可受微生物等作用而很不稳定，在采集后应尽快进行分析，必要时冷藏以抑制微生物的影响。,氨氮：,水样采集在聚乙烯瓶或玻璃瓶内
7、，并应尽快分析，必要时可加硫酸将水样酸化至pH2，于25下存放。酸化样品应注意防止吸收空气中的氨而沾污。,总氮：,水样采集后，用硫酸酸化到pH2，在24h内进行测定。,二氧化碳：,游离二氧化碳应尽量避免水样与空气接触。用虹吸法采样，样品测定尽可能在采样现场进行、特别当样品中含有可水解盐类或含有可氧化态阳离子时，应即时分析。如果现场测定闲难，则应取满瓶水样，并在低于取样时的温度下妥善保存。分析前不应打开瓶塞，不能过滤、稀释或浓缩，并尽快地测定。侵蚀性二氧化碳用虹吸法采样：吸管插入采样瓶底，取满瓶水样，妥善保存，避免与空气接触。同时在现场另采集份水样，加入碳酸钙（CaCO3）粉末。硫化物由于硫离子
8、很容易氧化，硫化氢易从水样中逸出，因此在采集时应防止曝气，并加入定量的乙酸锌溶液和适量氢氧化钠溶液，使呈碱性并生成硫化锌沉淀。通常1L水样中加入2mol/L(1/2Zn(Ac)2)的乙酸锌溶液2ml，硫化物含量高时，可酌情多加直到沉淀允全为止。水样充满瓶后立即密塞保存，在一周内完成分析测定。,氯化物：,采集代表性水样，置于玻璃瓶或聚乙烯瓶内。存放时不必加入特别的保存剂。,钾和钠：,水样应贮于聚乙烯瓶中，用硝酸调至PH2。不宜用玻璃瓶，特别不能用软质玻璃瓶贮存中性和碱性水样，否则样品会受到钾、钠的沾污。钙、镁（含总硬度）采集水样贮存于聚乙烯瓶中，将水样用硝酸或盐酸调节到pH2。,锰：,水样中的二
9、价锰在中性或碱性条件下，能被空气氧化为更高的价态而产生沉淀，并被容器壁吸附。因此，测定总锰的水样，应在采样时加硝酸酸化至pH2；测定可过滤性锰的水样，应在采样现场用0.45 m有机微孔滤膜过滤，再用硝酸酸化至pH2保存，废水样品应加入HNO3至1。,银：,样品采集后，即用硝酸酸化至pH2，废水试样应加硝酸至1，贮存于棕色玻璃瓶中或避光保存，且应尽快分析。如果废水样品含有颗粘物和有机物，则应取混勾样品，地表水自然沉降30min取上层非沉降部分进行酸消解处理。,碘量法：,采样时，先在采样瓶中加入一定量的乙酸锌溶液，再加水样，然后滴加适量的氢氧化钠溶液，使呈碱性并生成硫化锌沉淀。通常情况下，每100
10、ml水样加0.3ml 1mol/L的乙酸锌溶液和0.6ml 1mol/L的氢氧化钠溶液，使水样的pH值在1012之间。遇碱性水样时，应先小心滴加乙酸溶液调至中性，再如上操作。硫化物含量高时，可酌情多加固定剂，直至沉淀完全。水样充满后立即密塞保存，注意不留气泡，然后倒转，充分棍匀，固定硫化物。样品采集后应立即分忻，否则应在4避光保存，尽决分析。,酸度,采样的样品用聚乙烯瓶或硅硼玻璃贮存，并要使水样充满不留空间，盖紧瓶盖。若为废水样品，接触空气易引起微生物活动，容易减少或增加二氧化碳及其他气体，最好在1d之内分析完毕。对生物活动明显的水样，应在6h内分析完。碱度样品采集后应在4保存，分析前不应打开
11、瓶塞，不能过滤、稀释成浓缩。样品应于采集后的当天进行分析，特别是当样品中含有可水解盐类或含有可氧化态阳离子时，应及时分析。,氟化物：,必须用聚乙烯瓶采集和贮存水样。,细菌：,1、采水容器 采样瓶：通常采用以耐用玻璃制成的，带螺旋帽或磨口玻塞的500ml广口瓶，也可用适当大小、广口的聚乙烯塑料瓶或聚丙烯耐热塑料瓶。要求在灭菌和样品存放期间，改材料不应产生和释放出抑制细菌生存能力或促进繁殖的化学物质，螺旋帽必须配以氯丁橡胶衬垫。,采样瓶的洗涤：一般可用加入洗涤刘的热水洗刷采样瓶，用清水冲洗干挣，最后用蒸馏水冲洗12次。新的采样瓶必须彻底清洗，先用水和洗涤剂清洁尘埃和包装物质，再用铬酸和硫酸洗涤液洗
12、涤，然后用稀硝酸溶液冲洗，以除去任何重金属或铬酸盐的残留物，最后用自来水冲洗干净，再用蒸馏水淋洗。对于聚乙烯容器，可先用约1mol/L盐酸溶液清洗，再依次用稀硝酸溶液浸泡，蒸馏水冲洗干净。,采样瓶的灭菌：将洗涤干净的采样瓶盖好瓶塞（盖），用牛皮纸等防潮纸将瓶塞、瓶顶和瓶颈处包裹好，置干燥箱160170干热灭菌2h，或用高压蒸汽灭菌器，121经15min灭菌。不能使用加热灭菌的塑料瓶则应浸泡在0.5的过氧乙酸溶液中10min或用环氧乙烷气体进行低温灭菌。聚丙烯耐热塑料瓶，可用121高压蒸汽灭菌15min。灭菌后的采样瓶，两周内未使用，需重新灭菌。,采样前的准备：容器的准备玻璃容器用于测定有机物和
13、生物等的监测项目。水样容器的洗涤：对于已用过的容器，清洗时用KCr2O7-H2SO4洗液洗涤，而后用自来水冲洗，再用蒸馏水洗净。,常用的洗涤方法：,（1）先用洗涤剂将瓶洗净，而后用自来水冲洗；（2）用10%的硝酸或盐酸浸数小时，再用自来水冲洗;最后用蒸馏水洗净。,水样的保存：,A保存时间：（水样水质而言）（1）清洁水样 72h（2）较清洁水样 48hB.水样的保存方法:加入化学试剂;生物抑制剂;调节PH值；氧化剂或还原剂;冷藏或冷冻;其他方法。,一、水样的类型（一）瞬时水样 瞬时水样是指在某一时间和地点从水体中随机采集的分散水样。（二）混合水样 混合水样是指在同一采样点于不同时间所采集的瞬时水
14、样的混合水样，有时称“时间混合水样”，以与其他混合水样相区别。（三）综合水样 把不同采样点同时采集的各个瞬时水样混合后所得到的样品称综合水样。,三、地下水样的采集 井水、泉水、自来水四、废（污）水样的采集(一)浅层废（污）水 可从浅埋排水管、沟道中采样，用采样容器直接采集，也可用长把塑料勺采集。(二)深层废（污）水 可用深层采水器或固定在负重架内的采样容器，沉入检测井内采样。(三)自动采样 采用自动采水器可自动采集瞬时水样和混合水样。,五、采集水样注意事项(1)测定悬浮物、pH、溶解氧、生化需氧量、油类、硫化物、余氯、放射性、微生物等项目需要单独采样；其中，测定溶解氧、生化需氧量和有机污染物等
15、项目的水样必须充满容器；pH、电导率、溶解氧等项目宜在现场测定。另外，采样时还需同步测量水文参数和气象参数。(2)采样时必须认真填写采样登记表；每个水样瓶都应贴上标签（填写采样点编号、采样日期和时间、测定项目等）；要塞紧瓶塞，必要时还要密封。,六、流量的测量(一)地表水流量测量 1.流速-面积法 首先将测量断面分成若干小块，测出每小块的面积和流速，计算出相应的流量，再将各小断面的流量累加，即为断面上的水流量。2.浮标法 是一种粗略测量小型河、渠中水流速的简易方法。测量时，选择一平直河段，测量该河段2m间距内起点、中点和终点三个过水横断面面积，求出平均横断面面积。在上游投入浮标，测量浮标流经确定
16、河段（L）所需时间，重复测量几次，求出所需时间的平均值（t），即可计算出流速（L/t）。,(二)废（污）水流量测量 1.流量计法 2.容积法 将污水导入已知容积的容器或污水池中，测量流满容器或污水池的时间，然后用其除受纳容器或池的容积，即可求知流量。该方法简单易行，适用于测量污水流量较小的连续或间歇排放的污水。3.溢流堰法 适用于不规则的污水沟、污水渠中水流量的测量。该方法是用三角形或矩形、梯形堰板拦住水流，形成溢流堰，测量堰板前后水头和水位，计算流量。如果安装液位计，可连续自动测量液位。,七、水样的运输与保存(一)水样的运输(1)为避免水样在运输过程中震动、碰撞导致损失或沾污，将其装箱，并用
17、泡沫塑料或纸条挤紧，在箱顶贴上标记。(2)需冷藏的样品，应采取致冷保存措施；冬季应采取保温措施，以免冻裂样品瓶。,(二)水样的保存方法 1.冷藏或冷冻法 冷藏或冷冻的作用是抑制微生物活动，减缓物理挥发和化学反应速度。2.加入化学试剂保存法（1）加入生物抑制剂 HgCl2可抑制生物的氧化还原作用；用H3PO4调至pH为4时，加入适量CuSO4，即可抑制苯酚菌的分解活动。,(2)调节pH值 测定金属离子的水样常用HNO3酸化至pH为12，既可防止重金属离子水解沉淀，又可避免金属被器壁吸附；测定氰化物或挥发性酚的水样加入NaOH调至pH为12时，使之生成稳定的酚盐等。(3)加入氧化剂或还原剂 测定汞
18、的水样需加入HNO3(至pH1)和K2Cr2O7(0.05%)，使汞保持高价态；测定硫化物的水样，加入抗坏血酸，可以防止被氧化；测定溶解氧的水样则需加入少量硫酸锰和碘化钾固定溶解氧（还原）等。,(三)水样的过滤或离心分离 如欲测定水样中某组分的含量，采样后立即加入保存剂，分析测定时充分摇匀后再取样。如果测定可滤（溶解）态组分含量，所采水样应用0.45m微孔滤膜过滤，除去藻类和细菌，提高水样的稳定性，有利于保存。如果测定不可过滤的金属时，应保留过滤水样用的滤膜备用。对于泥沙型水样，可用离心方法处理。对含有机质多的水样，可用滤纸或砂芯漏斗过滤。用自然沉降后取上清液测定可滤态组分是不恰当的。,谢谢,
